СПОСОБ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ Советский патент 1970 года по МПК C08L83/04 C08K5/57 

Известны способы вулканизации силоксановых каучуков с помощью оловоорганических катализаторов отверждения общей формулы Sn (OR)n, где R - арил или ацил с числом атомов углерода от 2 до 20, п-валентность металла (см. авт. св. СССР № 128461).

Предлагаемый способ позволяет получать вулканизаты из силоксановых каучуков при температурах от 20 до 40°С с помощью оловоорганических катализаторов отверждения формул

V Sn-OC Hg У /

CqHg €4 HO

СНз СОгСНз

Sn -N

со2СНзС4Н9 со

Указанные соединения являются большей частью продуктами конденсации алкил- и арилизоцианатов с окисями триалкилолова. Реакции осуществляют обычно в среде бензола, толуола, гептана, пентана и т. п. при комнатной температуре в безводной среде.

Пример 1. В герметизированном аппарате растворяют 4,81 г фенилизоцианата

(0,0403 моль) и 20 мл толуола. Затем при перемещивании в течение 30 мин при комнатной температуре вносят эквимолекулярное количество дибутилдиметоксилолова. Отмечают выделение тепла. Оставляют на ночь без

доступа воздуха, растворитель отгоняют под вакуумом и получают вязкую жидкость, инфракрасный спектр которой указывает на соединение следующей формулы

ОСНз 5п-ОСНз

Пример 2. Повторяют опыт, описанный в примере 1, заменив лишь дибутилдиметоксиолово на дибутилдибутоксиолово. Полученное соединение отвечает формуле

N-Ct I ОС4Нц

5n-OC4Hq

/ С4Н9

Отмечают характерный виброспектр группы -N C 0.

Пример 3. Используют трехгорлую литровую колбу, снабженную обратным холодильником, воронкой, термометром, трубопроводом для вводов азота и магнитной мешалкой. В колбу загружают 56 г технического толуолдиизоцианата и 200 мл сухого бензола, 91,3 г дибутилдиметоксиолова, т. е. количество, примерно эквимолярное толуолдиизоциатату, растворяют в 55 мл бензола и через воронку нриливают в вышеуказанную колбу в течение 1,25 час. Затем растворитель отгоняют при нагревании иод атмосферным давлением, а иод конец иод вакуумом. Образуется твердое веш,ество, отвечаюш,ее формуле

СНз СОгСРЬ

Пример 4. Вышеописанным образом заставляют взаимодействовать (С4П9)2 (ОСПз)2 с фенилизоцианатом в молярном соотношении и получают соединение

-N5п -N

|С02СНзС4Нд со

Предлагаемые соединения олова, используемые в качестве катализаторов отверждения (вулканизации) органополисплоксановых композиций при комнатной температуре, оказываются эффективными в количествах от 0,1 до 0,7 вес. ч. на 100 вес. ч. каучуковой смеси. Соедипеппе олова вводят непосредственно в каучуковый материал или сначала в носитель, который может быть твердым или жидким или может содержать твердый и жидкий компоненты, инертным или функциональным. В качестве типичного примера состава носителькатализатор приводят пасту следующего состава, вес. ч.:

Жидкий силоксая {200 спуаз), концы молекул которого блокированы метильными группами450

Подобная наста, разжижая катализатор, облегчает операцию смешення на рабочем месте и удобпа тем, что устраняет необходимость в точных измерениях. Па 100 вес. ч. основной композиции расходуется обычно 4-

5вес. ч. указанной пасты. Обычно каучук теряет липкость через 4-6 час, затвердевает, в основном, через 24 час и полностью затвердевает через 7 дней. В условиях высокой температуры и высокой влажности затвердевание происходит быстрее.

Пример 5. Жидкий диметилполисплоксан, концы молекул которого блокированы гидроксильными группами, вязкостью 2800 спуаз,

смешивают с вулканизующим нри комнатной температуре агентом, известным под названием этилсиликат40, в соотношении 100 вес. ч.:

6вес. ч. В полученную смесь вносят 1 г соединения, отвечающего формуле

при энергичном перемешивании. Через 15 мин отмечают появление эластомерных свойств,

через 40 мин получают нелипкий каучук. Летучие вещества, выделяющиеся в процессе отверждения имеют запах винограда.

Пример 6. Повторяют опыт, описанный в примере 5, добавляют, кроме того, 65 вес. ч.

игольчатой окиси железа в качестве нанолпителя и усилителя вулканизованного каучука. При использовании того же катализатора в том же соотношении рабочее время составляет 2 час. Конечные свойства каучука с наполнителем:

прочность на разрыв ф/ке дюйм751

удлипенне, дюйм145

сопротивление раздиру ф/д31

твердость по Шору58

Пример 7. Повторяют опыт, описанный в примере 5, используя в качестве катализатора соединение из примера 3 (0,5%). Получают хороший каучук с хорошим ароматом.

Пример 8. Повторяют опыт, описанный в примере 5, используя в качестве катализатора продукт взаимодействия 2 моль фенилизоцианата с 1 моль дибутилдиметоксиолова (пример IV). Состав теряет липкость через 30 мин.

Предмет изобретения

целью расширения ассортимента катализаторов отверждеиия, в качестве оловоорганиче„О

rV-N

ОСИ,

/

49 49

-NSn -N

iI I

со2СНзС4Н9 со

ских катализаторов отверждеиия ирименяют соединения формул

СНз СОгСНз /

СОзСНз

С4Нэ