СПОСОБ ХОЛОДНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ЖИДКИХ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ Советский патент 1969 года по МПК C08L83/04 C08J3/24 C08K5/549 

Известен способ холодной вулканизации силоксановых каучуков с помощью кремнийорганических соединений следующей формулы

(R)(R)NCH2CH2

где R и R - одинаковые или различные алкилы с числом атомов углерода от 1 до 3 (см. патент ЧССР № 112901, заявленный 11.12.62, опубликованный 15.12.64).

В описываемом изобретении предложен способ холодной вулканизации жидких силоксановых каучуков с помощью 2,4,6,8-тетраалкилтетра - (N,N - диалкиламиноокси)-циклотетрасилоксанов. 2,4,6,8 - Тетраалкилтетра(N,N-диaлкилaминooкcи) - циклотетрасилоксаны могут быть получены реакцией соотвегствующего циклотетрасилоксана - переносчика водорода - со стехиометрическим количеством N,N-диaлкилгидpoкcилaминa.

Пример 1. Смесь 12 г (0,05 моль) 2,4,6,8тетраметилциклотетрасилоксана с 50 мл безводного пентана загружают в трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную вводом азота, обратных холодильником и пробкой. Через полчаса с помощью шприца добавляют 18 г (0,02 моль) диэтилгидроксиламина. Реакционную смесь выдерживают в течение 12 чйс при комнатной температуре и постоянном перемешивании, причем наблюдают пробулькивапие водорода из реакционной смеси. Затем пентан отгоняют в вакууме. С помощью ядерного магнитного резонанса и инфракрасного спектра устанавливают, что продукт

представляет собой 2,4,6,8-тетраметилтетра(М,Ы-диэтиламиноокси)-циклотетрасилоксан.

Для осуществления описываемого способа приготавливают пасту из жидкого органонолисилоксана с защищенной концевой оксигруппой и 2,4,6,8-тетраметилтетра-(N,N-диэтиламиноокси) циклотетрасилоксан в среде растворителя, например гептана, при постоянном перемешивании в атмосфере инертного газа, например азота, или сухого воздуха с

последующей отгонкой растворителя.

Пример 2. В небольшую эластичную колбу, снабженную проволочной мешалкой, пробкой и вводом азота, загружают 57,6 г

жидкого диметилполисилоксана с замещенной концевой гидроксильной группой с мол. в. 14400. Через пробку с помощью шприца добавляют 5,9 г (0,01 моль) 2,4,6,8-тетраметилтетра - (N,N - диэтиламиноокси) - циклотетрасилоксана. После перемешивания в течение 1 час при 100°С от поли.мера отгоняют растворитель в вакууме, добавляют агент для защиты концевой группы и Н,Ы-диэтилгидроксиламин. Продукт хранят в герметично заКогда продукт оставляют на открытом воздухе (25°С, относительная влажность 50%), отверждение его в нелипкий эластомер происходит в течение 15 мин, полное затвердевание продукта - в течение трех дней. Активация обычно происходит под действием влаги окружающего воздуха на рабочей площадке. Однако можно дополнительно подавать водяной пар любым подходящим способом с целью ускорения затвердевания.

Вулканизуемые описываемым способом композиции, включающие жидкий силоксановый эластомер, могут содержать различные наполнители: армирующие и неармирующие, волокнистые и неволокнистые. Например, распыленную двуокись кремния, осажденную двуокись кремния с большой площадью поверхности, двуокись кремния в виде аэрогеля, диатомитовые земли, дробленый кварц; а также окислы металлов, например окись титана, окись железа, окись цинка; в качестве волокнистых наполнителей применимы асбест и стекловолокно. Наполнитель должен быть высушен перед его применением. В большинстве случаев наполнитель применяют в количестве от 40 до 80 вес. ч. (чаще от 50 до 70 вес. ч.) на 100 ч. оргапополисилоксана.

С целью увеличения адгезии в описываемые композиции вводят соответствующее количество смолообразного силоксана, пластификацию композиции ведут с применением, напри-мер, диметилсилоксанов с защищенной концевой триметилгруппой. При осуществлении описываемого способа по мере необходимости вводят окрашивающие агенты, агенты, предотвращающие пропускание ультрафиолетового света, осушители и антиокислители, а также диэлектрический материал, например графит.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 2. 44 г жидкого оксиорганополисилоксана с мол. в. 8800 размалывают с 4,4 г силикатного наполнителя (Organ-О-Sil S-5) и затем проводят реакцию с 7,4 г (0,0125 моль) 2,4,5,8тетраметилтетра- (Ы,К-диэтиламиноокси) - циклотетрасилоксана.

Продукт превращается в твердый каучукоподобный материал при комнатной температуре (относительная влажность 50%) в течение 15 мин.

Предмет изобретения

Способ холодной вулканизации жидких силоксановых каучуков с помощью кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийорганических вулканизующих соедине 1ий, в качестве кремнийорганических соединений используют 2,4,6,8-тетраалкилтетра- (М,М-диалкиламиноокси)-циклотетрасилоксаны.