СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08C19/28 C08F236/06 C08F236/08 C08F8/00 

Известен способ получения карбоцепных олигомеров последовательной обработкой жидких дненовых каучуков малеиновым ангидридом и водой.

Предлол енный снособ, отличающийся от известного применением на второй стадии обработки вместо воды аллилового снирта, позволяет получать олигомеры, обладающие свойством направленно модифицировать ненасыщенные полиэфирные смолы, а именно повысить их эластичность и адгезионные свойства одновременно. Кроме того, полученные олигомеры обладают хорощей совместимостью с известными составляющими ненасыщенных полимерных композиций - отвердителями, наполнителями, разбавителями и т. д.

Согласно изобретению, последовательная химическая модификация олигомериых жидких каучуков - бутадиеновых и изопреновых - малеиновым ангндрндом и аллиловым спиртом позволяет вводить в олигомерные каучукн ангидридные, карбоксильные, сложноэфирные и аллнльные групиы, которые располагаются в боковой цепи олигомерных каучуков. Одновременное наличие указанных функциональных групп в модифицирующей добавке к ненасыщенным нолиэфирным смолам придает им желаемый комплекс физико-механических свойств.

Предлагаемые олигомеры для новыщения эластичности и адгезии ненасыщенных полиэфирных смол химически связываются с ненасыщенными полиэфирными смолами в процессе их отверждения.

Для получения предлагаемых олигомеров пригодны технические олнгомерные жидкие каучуки всех марок, полученные из дивинила и изопрена молекулярного веса 500-3000.

Олигомерный каучук сначала подвергается химической модификации малеиновым ангидридом. На каждую двойную связь каучука берется от 0,1 до 0,5 моль малеинового ангпд,рнда. Температура реакции малеинового ангидрида с каучуком 180-240°С, время реакции 1-6 час. Реакция проводится при иеремешивании с обратным холодильником и в токе инертного газа. Продукты реакцин - жидкие вещества ири температуре 60-100°С.

Продукт модификации олигомерного каучука малеиновым ангндрндом нередается в другой реактор, где он обрабатывается аллиловым спиртом.

Количество аллилового спирта берут в эквимолекулярном соотнощеиии к малеиновому ангндриду, взятому для модификации каучука. Температура реакции 97-100°С. Время реакцин 1-3 час. Желательно наличие обратного холодильника у реактора. Окончательные продукты реакции - высоковязкие массы при комнатной температуре и менее вязкле j , при температуре 100-150°С. Ойихорошовысокомолесмешиваются с олигомерными и кулярными нолиэфирамн и растворяются большинстве органических растворителей. В полиэфирные комнознции целесообразно вводить от 5 до 50 вес. % предлагаемой модифицируюш.ей добавки в зависимости от свойств, иpeдъявляe ыx к получаемому материалу. Введение модификатора в полиэфир можно осуществлять с помон ыо растворителя, разбавителя, а также простым смешеппем. П р и мер. В литровую трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 540 г олигомерного бутадиенового каучука молекулярного веса 1700 п 150 г технического малеииового аигидрида. Время реакции 2,5 час, температура реакции 225°С. В процессе реакции в колбу иоступает азот. По окончании реакции каучука с малеииовым ангидридом колбу охлаждают до 97°С п -г 85 г аллплового спирта. Реак,1Ш 1оавляют 1.и1ои: оииую смес) выдерживают при температуре 100°С в течепие 3 час. Продукт реакции - светло-коричневая высоковязкая жидкость, твердеющая и пластичпая при охлажден П до компатиой те.миературы. При миогократиом получении продукта целесообразно проводить реакции в раздельиых реакторах. Пред м е т и з о б р е т е и п я Способ получения карбоцепиых олигомеров последовательной обработкой жидких диеновых каучуков, например иолибутадиеиового или полизопренового, малепповым аигидридом п гидроксплсодержаш,им соедииением, отл гчающийся тем, что, с целью получения конечных продуктов, способных наиравлеиио модифицировать иеиасыщеииые иолиэфиры, в качестве гпдроксилсодержашего соедииеиия при.меняют аллпловый спирт.