СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/58 

Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия ангидрида ненасыщенной кислоты с окисями, наиример окисями алкиленов.

Согласно изобретению нредлагается в качестве исходных окисей применять инднвидуальные изомеры моноокисей ииклических димеров пиперилена с т. кип. 77-78°С при 10 мм рт. ст. или их смесь, состоящ.ую на 80% из 1-метил-3-нроиенил-5-циклогексена и 1-метил-2-нропенил-5-циклогексена и на 20% из 1,2-метил-3-випил-5-пиклогексена и 1,3-метил2-вииил-5-циклогексеиа с т. кии. 70-90°С нри 10 мм рт. ст.

Способ осуществляют но реакнии полинрисоединения и процесс протекает нри умеренно;; температуре 100-120°С. Для ускорения реакции можно вводить от 0,1 до 10% гликоля или воды, а также разведгнные уксусную или серную кислоту.

Получаемые полнэфирные смолы отверждаются ири температуре 20-150°С в присутствии инициаторов перекисиого типа с помощью вииильных мономеров. Водоноглощеиие смол 0,17% за 24 час. Температура начала деформации этих смол от 150 до 190°С.

Пример 1. 2,5 г малеи;1ового ангндрнда растворяют при комнатной температуре в 5 г моноокнси 1-.метил-3-проиенил-5-циклогексена с 1. кип. 77-78С при 10 мм рт. ст. и смесь

нагревают нри в течение 10 час. Получают твердую полнэфириую смолу с выходом 90%. Затем к 7,5 г смолы добавляют 1.92 г стирола и 0,09 г перекиси бензоила. все хороню неремешивают и отверждают по следующему режиму:

30 мин (желатииизация) 3 час 10 час

Te ;пepaтypa стекловаиия около 150°С.

Пример 2. 2 вес. ч. малеииового аигидрида растворяют в 5 вес. ч. смеси изомеров моноокиси 1,2-метил-3-вииил-5-циклогексена ir 1.3 - метил-2-винил-5-циклогексена с т. кнп. 70-90°С нри 10 мм рт. ст.. смесь нагревают при 120°С в течение 10 час. Получают твердую иолиэфири}ю смолу с выходом 88%. Затем к 7 вес. ч. смолы добавляют 1,8 вес. ч. стирола и 0.08 вес. ч. нерекиси бензоила, все хорошо перемещпвают и отверждают ио следующему режиму;

70С30 мин (желатииизация)

120°С3 час

140Х10 час

Температура стеклования 1бО°С.

1-2 капли гликоля и при температуре 120С за 7 час получают твердую полиэфирную смолу. Выход 92%. Затем к 7,5 г смолы добавляют 1,92 г стирола и 0,09 г перекиси беизоила, хорошо перемешпвают и отверждают по следующему режиму:

60°С20 мин (желатииизацня)

120°С3 час

140°С 10 час

Пример 4. 0,25 вес. ч. малеииового апгпдрида растворяют в 0,5 вес. ч. мопоокиси ди мера пиперилена, в качестве катализатора виосят пезпачительиое количество (следы) воды и ири температуре 120°С за 7 час получают твердую полиэфириую смолу с выходом 90%. Затем к 7,5 г смолы добавляют 1,92 г стирола и 0,09 г перекиси бензоила, хорошо перемешивают и отверждают по следующему режиму:

(желатппизация)

20 мин

3 час

10 час

Пример 5. 0,52 г малеинового аигпдрида рястворяют при комнатной температуре в 2 г момоокиси димера ииперилеиа и при 120°С в течение 10 час получают твердую иолиэфирпую смолу. Затем к 2,5 г смолы добавляют 0,64 J стирола и 0,03 г иерекпси бепзопла, все хорошо перемешивают и отверждают по следующему режиму:

70°С30 мин (желатииизапия)

120°С3 час

140°С10 час

Пример 6. 1,03 г малеииового апгидрида растворяют в 2 г мопоокпси димера пиперилена, в качестве катализатора добавляют следы

уксуспой кислоты и ири температуре 120°С за 6 час получают твердую полиэфпрпую смолу. В 3 г получеппой смолы вносят 0,78 г стирола и 0,038 г перекиси дикумила и отверждают по следующему режиму:

60°С20 мин (келатипизация)

120°С3 час

140°С10 час

Пример 7. 0,25 г малеииового аигидрида растворяют в 0,5 г моноокиси димера пиперилеиа в качестве катализатора, добавляют следы слабого раствора серной кислоты и ири температуре 120°С за 4 час получают твердую

полиэфирпую смолу. В 0,75 г смолы вносят 0,25 г стирола и 0,01 г перекиси беизоила и отверждают по следуюи1ему режиму:

40°С 1-2 час (желатинизацпя) 120°С3 час

140°С10 час

Предмет изобретения

Способ получепия иеиасыщепиых полиэфиров путем взаимодействия ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты с окисями, отличающийся тем, что в качестве окисей применяют индивидуальные изомеры моиоокисей циклических димеров ииперилеиа с т. кии. 77-78°С ири 10 м.м рт. ст. или их смесь с т, кип. 70-90°С при 10 мм рт. ст., состоящую на 80% из 1-метил-3-пропенил-5-цпклогексена и 1-метил-2-проиенпл-5-циклогексеиа и на 20% из 1,2-метпл-3-випил-5-пиклогексена и 1,3-метил-2-вииил-5-ииклогексеиа.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью сокращеиия времени реакции, в реакциоииую массу вводят от 0,1 до 10% гликоля или воды.