СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИФЕНИЛ-З-АРИЛТИОФОРМАЗАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C319/14 C07C323/37 

Способы получения 1,5-дифенил-З-арилтиоформазанов, так же, как и сами эти соединения, ранее известны не были.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром. Такой способ дает возможность получить новые, ранее не известные соединения и тем самым расширить ассортимент производных формазана.

1,5 - дифенил - 3 - арилтиоформазаны - кристаллические вещества, цвет которых колеблется от темного до красного. Растворяются в обычных органических растворителях, но в меньщей степени, чем соответствующие их кислородные аналоги.

Пример 1. Получение 1,5-дифенил-3-(3хлорфенилтио)-формазана. Раствор № 1. 2 и дитизона (0,00792 моль) растворяют в 50 мл ацетона и 4 мл 10%-ного едкого натра. Раствор отфильтровывают от мути, к фильтрату добавляют 6 г ацетата натрия и охлаждают до 0°С.

Раствор 2 (3-хлорфенилдиазоний хлорид). К 1 г (0,00792 моль) л -хлоранилина приливают 10 мл воды к 3 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают льдом до 0°С и при перемешивании прикапывают

к нему раствор 0,6 г нитрита натрия в 2 мл воды. Время диазотирования 1,5 час.

В раствор 1 добавляют 10 г льда и при перемешивании и охлаждении к нему приливают диазораствор 2. Смесь оставляют стоять на 10 час. Образовавшийся продукт экстрагируют из нее 150 мл серного эфира. Эфирный слой отделяют. Растворитель испаряют. Смолистый остаток растворяют в 50 мл смеси

ацетона и этанола (1:4). Полученный раствор выливают при перемешивании на 700 мл дистиллированной воды. Через 2 час к суспензии добавляют 3 г хлористого натрия, после чего через 5 час стояния отфильтровывают

выпавший осадок 1,5-дифенил-3-(3-хлорфенилтио) - формазана. Его промывают 50 мл дистиллированной воды и высушивают при комнатной температуре. Вес сухого остатка темного цвета 2,28 г (80%); т. пл. 61-62°; температура разложения 114°С. Найдено, %: S 8,72 и 8,84.

CigHisNiSCl.

Вычислено, %: S 8,73.

Пример 2. Получение 1,4-бис- (1,5-дифенилформазил-3-тио)-бензола. Раствор 1. В реакцию берут 4 г дитизона, 8 мл 10% едкого натра, 100 мл ацетона, 12 г ацетата натрия.

(уд. в. 1,1) приливают 20 мл соляной кислоты (уд. в. 1,15). Ползченный раствор затем медленно приливают при перемешивании к охлажденному до -5°С 2%-ному раствору солянокислого я-фенилендиамина (1,43 г 100%ного солянокислого /г-фенилендиамина). Через 2 час для удаления избытка азотистой кислоты добавляют к раствору диазосоединения мочевину (контроль производят по йодкрахмальной бумажке).

Раствор 1,4-бисдиазоний-фениленхлорида (рН раствора 7) приливают к охлажденному раствору 1. Выпавший после 10 час стояния продукт отфильтровывают, промывают 150 мл дистиллированной воды и сушат. Для очистки его замешивают со 100 мл этанола. Через 3 час отфильтровывают нерастворившийся 1,4 - бис- (1,5-дифенилформазил-З-тио)бензол, промывают 20 мл этанола и высушивают.

Выход 2,9 г (64%); темно-фиолетовое вещество, т. пл. 133-135°; температура разложения 141°С.

Найдено, %: S 10, 42 и 10,38.

(.

Вычислено, %: S 10,92%.

Предмет изобретения

Способ получения 1,5-дифенил-З-арилтиоформазанов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных формазона, соли тиольной формы 1,5-дифенилтиокарбазона обрабатывают солями арилдиаЗ.ОПИЯ в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром.