СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИФЕНИЛ-З-АРОКСИФОРМЛЗАНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C281/08 C07C109/14 

По предлагаемому способу указанные соединения получают путем обработки солей енольной формы 1,5-дифенилкарбазона солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией образовавшегося продукта эфиром. Таким образом получают новые соединения и тем самым расширяют ассортимент производных формазана.

Пример 1. Получение 1,5-дифенил-3-{2хлорфенокси)-формазана. Раствор 1. 2 г (0,00835 моль) 1,5-дифенилкарбазона растворяют в 50 мл ацетона и 4 мл Юо/о-ного едкого натра. К раствору добавляют 6 г ацетата натрия и охлаждают до 0°С.

Раствор 2 (раствор ортохлорфенилдиазонийхлорида): К 1,07 г (0,00835 моль) о-хлоранилина приливают 5 мл воды, 3 мл концентрированной соляной кислоты, а затем епде 10 мл воды. Раствор охлаждают льдом доО°С и при перемеи1ивании прикапывают раствор 0,6 г натрия в 2 мл воды. Время диазотирования - 1,5 час.

В раствор 1 добавляют 10 г льда и при перемешивании и охлаждении к нему приливают диазораствор 2. Смесь оставляют стоять на 10 час. Затем из нее экстрагируют 100 мл серного эфира 1,5-дифенил-3-(2-хлорфенокси)-формазана. Эфирный слой отделяют. Растворитель испаряют. Остаток - смолистое вещество - растворяют в 20 мл этанола. Полученный раствор выливают при встряхивании на 500 мл дистиллированной воды. Через 2 час стояния продукт высаливают из суспензии добавлением 3 г хлористого натрия. Через 3 час выпавший осадок 1,5-дифенил-З(2-хлорфенокси)-формазана отфильтровывают, промывают 50 мл дистиллированной воД1Л и высушивают при комнатной темнературе.

пл. 89-9 Г С; Вес - 1 г (38о/о), розовый, т. 114°С. температура разложения равна

Найдено, о/о: N 16,20 и 16,21. CwHisONiCl.

Вычислено: N 15,96о/оПример 2. Получение 1,5-дифенил-3-(4нитрофенокси)-формазана. К охлажденному до 0°С раствору 0,2 г 1,5-дифенилкарбазона в 500 мл воды, З мл lOo/0-Horo едкого натра и 10 г ацетата натрия при перемешивании приливают раствор /г-нитрофенилдиазоний хлорида (0,115 /г-нитроанилина, 1 мл концентрированной соляной кислотря, 5 мл воды, 0,55 г нитрита натрия, время диазотирования - 1,5 час). Через 8 час отфильтровывают выпавший 1,5-дифенил-З- (4-нитрофенокси) -формазан, промывают его 100 мл дистиллированной воды и выслчнивают. Выход 0,14 г (47а/()) желто-коричневого продукта. Т. пл. 102- 104°С, температура разложения равна 128°С. 3 Предмет изобретения Способ получения 1,5-дифенил-З-ароксиформазанов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных форма- 5 .4 зана, соли енольной формы 1,5-дифенилкарбаз.она обрабатывают солями арилдиазония в нейтральном растворе с последующей экстракцией продукта эфиром,