СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ я-НИТРО-а-АЦЕТИЛАМИНО- АЦЕТОФЕНОНА Советский патент 1970 года по МПК C07C97/10 

Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтеза антибиотиков левомицетина и синтомицина, характеризующихся широким аспектом антимикробного действия. Известен способ получения ге-нитро-а-ацетиламиноадетофенона, заключающийся в том, . что п-нитрофенилацетиламиноэтанол подвергают действию хромовой кислоты, хроматов или бихроматов в смеси воды, серной кислоты и уксусной кислоты. Однако указанный способ связан с образованием большего количества сточных вод, содержащих соединения трехвалентного хрома, что делает его неудобным и неэкономичным. С Целью устранения указанных недостатков предложен способ получения п-нитро-а-ацеткламиноацетофенона нутем окисления га-нитрофенилацетил-2-аминоэтанола озонированным раствором солей металлов переменной валентиости в среде серной кислоты. Пример 1. 5,4 г сульфата хрома в виде Сг2(304)з QUzO и 0,150 г хлорида марганца в виде MnCU 4П2О растворяют в 100 мл 14%-ной HsSOi. Через полученный раствор пропускают воздух, содержащий 1 % озона, со скоростью 1 л/мин в течение 6 час при 80°С (при этом раствор упаривается до концентрации .3 экв/л и H2SOi 48%), охлаждают до О-2°С и загружают небольшими порциями 6,95 г -(г1ЧП1трофенил)-2-аце1нламиноэтанола (содержащего 80% основного вещества), температура и-ри этом не должна превыщать 6-8°С. Затем дают выдержку в течение 3 час при температуре 5-7°С. Реакционную массу охлаждают до 2-3°С, быстро приливают 45 мл охлажденной воды, нри этом температура ие доллша превышать 5°С. Реакционную массу перемешивают 10-15 мин нри этой температуре, затем фильтруют в вакууме. Осадок промывают холодной водой до исчезновения зеленого окрашивания к нейтральной реакции по бумаге конго. Маточник собирают отдельно. Получают 5 г л-нитро-а-ацетиламиноацетофенона, т. пл. 154-156°С. Выход 91% от теоретического. П р и М е р 2. Через 95 мл полученного в примере I маточника, содержащего &5мг-экв Сг+з и 1,5 м.г же MnCla 4Н2О, пропускают воздух, содержащий 1 % озона, со скоростью 1 л/мин в течение 6 час при 80°С, при этом раствор упаривают до концентрации 2,3 г экв/л и H2SO4 48%. 6,95 г техничесого 1- («.-иитрофенил) -2-ацетиламнноэтанола прибавляют в 25 мл охлажденного до О-2°С окисленного маточника и проводят окисленй как в примере 1,

Получают 4,8 г целевого продукта; т. пл. 152-Г54°С. Выход 88% от теоретического.

П р и м е р 3. Процесс проводят так же, как и в примере 2, но для озонирования используют маточник, полученный при окислении 1-(«-нитрофенил)-2-ацетиламиноэтанола. Получают 4 г целевого продукта; т. пл. 151 - 15.3°С. Выход 90% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения п-нитро-а-ацетиламиноацетофенона путем окисления я-нитрофенил2-ацетиламиноэтанола в среде серной кислоты с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя берут озонированный раствор солей металлов переменной валентности.