СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ 5 Советский патент 1967 года по МПК C07C63/38 C07C51/34 

Настояндее изобретение относится к области получения исходного сырья для синтеза красителей, в частности, нафталевых кислот или их замещенных.

Известен способ получения нафталевых кислот или их 5 (6)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.

Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.

Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных, заключающийся в том, что аценафтен или его 5(6)-замещенные (бромом, нитрогруппой, бензоилом) окисляют озоно-кислородной смесью, содержащей 0,1-0,11 г/л озона в среде ледяной уксусной кислоты, при температуре 50-65°С в нрисутств-ии в качестве катализатора солей металлов переменной 1валентности. По окончании реакции отгоняют уксусную кислоту, остаток разбавляют водой и обрабатывают едким натром до щелочной среды. После выдержки реакционную смесь фильтруют, а щелочной фильтрат обрабатывают соляной кислотой.

замещенные с выходом 84-94%, считая на соответствующий ангидрид.

Пример 1. Через раствор 10 г уксуснокислого кобальта (четырехводного) и 2,0 г 5-бромаценафтена в 200 мл ледяной уксусной кислоты пропускают в теченне 5 час при 60°С озоно-кислородную смесь со скоростью 6 л/час. Содерлсание озона около 0,11 г/л. Процесс окисления ведут при перемешивании, озоно-кислородную смесь подводят по направляющей мешалке -при высоком коэффициенте заполнения колбы.

После окисления от реакционной смеси отгоняют 170-180 мл уксусной кислоты, добавляют 150-200 мл воды, 25%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции ло бриллиантовой желтой бумажке. Суспензию перемешивают 30-40 мин при 75-80°С, фильтруют и промывают водой. Осадок на ф|ильтре, содержащий гидрат окиси кобальта и непрореагировавший бромаценафтен, а также отогнанную уксусную кислоту, используют при повторном окислении.

Щелочной фильтрат осторожно подкисляют соляной кислотой по КОНГО, выделившуюся 4-бромнафталевую кислоту после 15 час выдержки фильтруют, промывают водой и сушат при 100°С. Получают 2,02 г (выход 84%) аигидрида 4-бромнафталевой кислоты с т. пл. 215,5°С. После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты продукт имеет т. пл. 221-222°С.

Найдено, %,: Вг 28,52; 28,38.

CiaHsBrOs.

Вычислено,,%: Вг 28,84.

Пример 2. 2,0 г 5,6-динитроаценафтена окисляют в течение 6 час при 65°С, как онисано в примере 1.

Получают 2,23 г (94%) ангидрида 4,5-динитронафталевой кислоты с т. пл. 324°С. После двукратной нерекристаллизации из уксусного ангидрида (без нрименения активированного угля) получают игольчатые кристаллы с т. пл. 327-328°С.

Найдено, %: N 9,09; 8,99.

Ci2H7N207.

Вычислено,,% : N 9,72.

Пример 3. 20,0 г 5,6-динитроаценафтена суспендируют в 200 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 50 г/л уксуснокислого кобальта, в течение 40 час при 65°С озонокислородной смесью, содержащей около 0,1 г/л озона. Окисленную массу после охлаждения фильтруют, осадок переосаждают из щелочного раствора.

.--Получают 19,5 г 4,5-динитронафталевого ангидрида, аналогичного описанному в примере 2. Повторное использование маточника, содержащего катализатор, позволяет достигнуть выхода, указанного в примере 2.

Пример 4. Из 2,0 г 5-бензоилаценафтена аналогично описанному в примере 2 получают 2,12 г (90,6%) продукта с т. пл. 188°С. Поеле двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 4-бензоилнафталевую кислоту с т. пл. 199-200°С. Найдено, %: С 75,28, 75,12; Н 3,27, 3,37.

Cl9HloO4.

Вычислено, %: С 75,50; Н 3,34.

Пример 5. 2,0 г аценафтена в 200 мл уксусной кислоты, содержащей 10 г уксуснокислого кобальта, окисляют озоно-кислородной смесью 5 час при 50°С. Продукт реакции выделяют аналогично описанному в примере 1. Получают 1,26 г нафталевого ангидрида с т. нл. 274-275°С.

Предмет изобретения

Способ получения нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных путем окисления аценафтена или его 5(6)-замещенного в кислой среде

п.ри нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют озоно-кислородную смесь и процесс ведут в ледяной уксусной кислоте с последующей отгонкой последней, разбавлением остатка водой, обработкой едким натром, фильтрованием и обработкой фильтрата минеральиой кислотой.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50-65°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют озоно-кислородную смесь, содержащую 0,1-0,11 г/л озона.