СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОРАНТРАХИНОН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ 1-НИТРОАНТРАХИНОН-2-КАРБОПОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C66/02 C07C51/34 C07C79/46 

Изобретение относится к способам получения полупродуктов, которые могут быть использованы, в частности, в производстве красителей и в анилинокрасочной промышленности.

Известен способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты путем окисления соответственно 1-хлор-2-метплантрахинона или 1 -нитро-2-метилантрахинона озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора - соли металла переменной валентности, в среде уксусной кислоты или смеси органических кислот. Целевой продукт выделяют известным приемом.

Способ не нашел промышленного применения из-за трудности регенерации катализатора и летучести растворителя.

С целью упрош,ения технологического процесса предложен способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты путем окисления соответственно 1-хлор-2-метилантрахинона или 1-нитро-2-метилантрахинона озонокислородной смесью в присутствии катализатора - смеси солей хрома и марганца - в среде серной кислоты с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

2

К преимуш.ествам способа следует отнести возможность многократного использования катализатора и непрореагировавших исходных соединений, а также применение серной кислоты вместо взрывоопасной и легколетучей уксусной. Качество целевого продукта высокое.

Пример 1. В стеклянную колонку высотой 200 мм и диаметром 20 мм, снабженную пористой пластинкой в нижней части, загружают 1 г 1-нитро-2-метилантрахинона, 40 мл 750/0-й серной кислоты, 1 г сульфата марганца, 0,5 г сернокислого хрома и ведут окисление озоно-кислородной смесью, подаваемой со

скоростью 20-50 л/час, при 40-90°С в течение 10-15 час.

По окончании окисления реакционную массу разбавляют водой до кислотности 30-32%, фильтруют, осадок отмывают от серной кислоты и минеральных солей, обрабатывают 5-Юо/о-ным раствором соды, отделяют раствор натриевой соли 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты от непрореагировавшего 1-нитро-2-метилантрахинона. Получают 0,18 :; 1-нитро-2-метилантрахинона с т. пл. 270°С. 1-Питроантрахинон - 2 - карбоновую кислоту выделяют из фильтрата подкислением. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с т. пл. 290°С. Выход 71% на загруПример 2. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, но в качестве исходного соединения берут непрореагировавший 1-ннтро-2-метилантрахинон. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты. Выход 87% на использованный 1-нитро-2-метилантрахинон.

Пример 3. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, но по окончании окисления горячую реакционную массу фильтруют через фильтр Шотта № 4, осадок обрабатывают так, как описано в примере 1, а маточник, содержащий соединения марганца и хрома, используют для последующих операций окисления. Получают 0,68 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты и 0,15 г непрореагировавшего 1-нитро-2-метилантрахинона. Выход 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты 61 % от теоретического.

Пример 4. Окисление 1-нитро-2-метилантрахинона ведут так же, как и в примерах 1, 2 или 3, но в качестве растворителя используют маточник, полученный по примеру 3, с рассчитанной догрузкой сульфата марганца и сульфата хрома. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты. Выход 71)/о на загруженный 1-нитро-2-метилантрахинон.

Пример 5. Реакцию ведут в примере, описанном в примере 1, в условиях примеров 1, 2, 3 или 4, но в качестве исходного соединения используют 1-хлор-2-метилантрахинон в количестве 1 г.

Получают 0,76-0,82 г 1-хлорантрахинон-2карбоновой кислоты и 0,1-0,12 г непрореагировавшего 1-хлор-2-метилантрахинона. Выход 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты 65-

700/0 на загруженный 1-хлор-2-метилантрахинон. Т. пл. 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты 252-255°С, т. пл. 1-хлор-2-метИЛантрахинона 155-156°С.

Пример 6. Реакцию проводят так же, как

описано в примерах 1-4, но в качестве исходного соединения берут 1 г 1-нитро-2-метилантрахинон с т. пл. 240-250°С (получающийся в результате выделения реакционной массы стадии нитрования 2-метилантрахинона без

предварительной кристаллизации продукта нитрования). После 15-18 час окисления получают 0,5 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с т. пл. 283-284°С. Выход 76%.

Предмет изобретения

Способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2карбоновой кислоты путем окисления соответственно 1-хлор-2-метилантрахинона или 1-нитро-2-метилантрахинона озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса,

в качестве катализатора используют смесь солей хрома и марганца, и процесс ведут в среде серной кислоты.