СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАХИНОН-ОРТО-ДИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07C66/02 C07C51/34 

Предлагаемый способ позволяет получить полупродукт, который может найти широкое применение в синтезе красителей, обладающих высокими колористическими свойствами. Так, например, антрахинон-2,3-дикарбоновая кислота и ее 1,4-замещенные применяют для получения кубовых бензимидазоловых красителей и красителей для искусственных волокон. Особый интерес представляют высокопрочные дисперсные красители, производные антрахинон-2,3-дикарбоновой кислоты, которые не выпускаются промышленностью из-за отсутствия приемлемого метода получения соответствуюш.их кислот.

Для получеиия продукта высокой степени чистоты предлагается орто-диалкилантрахиноны окислять озоно-воздушной смесью в присутствии металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Предлагаемым способом получают антрахинон-орто-дикарбоновые кислоты с достаточно хорошим выходом и высоким качеством. При его осуществлении открываются возможности по утилизации сточных вод и предусматривается в качестве окислителя применение дешевого реагента - озоно-воздушной смеси.

кислоты нагревают до 60°С и в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоно-воздушную смесь со скоростью 18 л/час и содержанием озона 0,02 г/л. Затем поднимают температуру до 90°С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 10 час. Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток обрабатывают теплым 5%-ным раствором углекислого натрия, и суспензию фильтруют. Осадок карбоната кобальта промывают небольщим количеством воды, фильтрат подкисляют соляной кислотой, выделивщуюся антрахино-2,3-дикарбоновую кислоту фильтруют. Выход 3,1 г (71%); т. ил. 343°С, но литературным данным т. пл. 342°С.

Найдено, %: С 65,1; 65,2; Н 3,0; 2,9. CicHsOo.

Вычислено, %: С 64,9; Н 2,7.

ИК-спектр полученной кислоты идентичен ИК-снектру кислоты, нолученной окислением 2,3-диметилантрахинона разбавленной азотной кислотой нри 180°С по литературным данным.

Пример 2. Окисление проводят по примеру 1. По окончании процесса массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством уксусной кислоты и затем водой. Фильтрат иснользуют для окисления свежей порции 2,3-диметилантрахинона. Осадок - антрахинон-2,3-дикарбоновая кислота, вес 2,9 г (67%); т. пл. 338°С.

Пример 3. Смесь 3 г 1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинона, 1,68 г ацетата двухвалентного кобальта и 35 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 60°С, и в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоновоздушную смесь со скоростью 18 л/час с содержанием озона 0,02 г/л. Затем температуру поднимают до 75°С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 8 час. Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток суспендируют в горячей соляной кислоте и фильтруют. Фильтрат представляет собой хлорид трехвалентного кобальта в растворе соляной кислоты. Осадок кипятят 1 час в щелочном растворе гинохлорита натрия и фильтруют. На фильтре остается 0,74 г ненрореагировавшего 1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинона. Подкислением фильтрата вьщеляют 1,4-дихлорантрахинон-2,3-дикарбоновую кислоту. Выход 1,42 г (55% на использованный 1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинон); т. пл. 318-320°С; но литературным данным т. пл. 320°С.

Предмет изобретения

Способ получения антрахинон-орто-дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты, орто-диалкилантрахиноны подвергают окислению озоно-воздушной смесью в присутствии

металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом.