СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛ-3-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07D231/14 

РЬобретение относится к усовершенствованному способу получения пиразол-3-карбоновых к пел от формулы где R - атом водорода, нитрогруппа илп сульфогруппа. Пиразол-3-карбоновые кислоты можно использовать в качестве лекарственных ирепаратов, полимерных материалов и иолупродуктов для синтеза органических красителей. Известен способ получения ниразол-3-карбоновых кислот, заключающийся в том, что З-метилпиразолы окисляют иерманганатом каЛИЯ в водной среде в присутствии углекислоты. Целевые продукты выделяют при подкисленни фильтрата минеральной кислотой. Выход целевых продуктов низок - около 65%. Согласно изобретению с целью увеличения выхода пиразол-3-карбоновых кислот З-метилпиразолы окисляют озонсодержащими газами в среде КИСЛОТЕЛ в присутствии солей металла переменной валентностп преимущестпсино при температуре 70-80°С с последующи.м выделением целевых продуктов пзвестными методамн. Пример 1. Полученне ниразол-3-карбоновой кислоты. В колонну с пористой перегородкой для диспергировання газового потока, снабженную обратным .холодильником, загружают 10 мл 98%-него 3-метплпиразола, 100 мл 65%-ной серной кислоты, 0,8 г сульфата марганца, 0,5 г хлорида хрома и ири температуре 75°С пропускают озонированный воздух илп кпслород, содержащий 1-8 об.% озона. Процесс заканчивает после поглощеипя 85-90 об.% озона от теоретически необходимого количества. Затем к окспдату добавляют 0,5-2 мл бисульфита натрия и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 2-5. Реакционную смесь уиарпвают досуха и экстрагнруют 150 мл ацетона. Фильтруют, остаток промывают ацетоном, потом ацетон отгоняют на водяной бане. Сухой остаток перекристаллизовывают из воды и сушат при 80-90°С. Получают 11,1 г целевого продукта с т. пл. 211°С. Выход 85.5% теоретпческого. Пример 2. Получение пиразол-3-карбоновой кислоты. Процесс проводят, как в иримере 1, но загружают 70%-ную серную кислоту. Получают 11,4 г целевого продукта с т. пл. 211,5°С. Выход 87.5% от теоретпческого.

1jilfУf 9tЧHf Ш .

3

n p II M e p 3. Получение 4-нитроп11разол-3карбоиовой кислоты.

Процесс проводят, как в примере 2, но загружают 8,5 г 4-н11тро-3-мет11лпиразола. Получают 9,09 г целевого продукта. ВыхОД 86% от теоретического.

П р 11 м е р 4. Получение 4-сульфо-З-пиразолкарбоновой кислоты.

Процесс проводят, как в примере 2, ио загружают 9 г 3-мет11лп11разол-4-сульфокислоты. Получают 9,5 г целевого продукта. Вы.ход 86,1% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения пиразол-3-карбоиовых кислот формулы

R

соон

N

N- Н

где R-атом водорода, нитрогруппа пли сульфогруппа,

окислением соответствующих 3-метилииразолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, окислеиие ироводят озонсодержащими газами вереде серной кислоты в ирисутствпи солей металлов переменной валентности.