Изобретение относится к способу получения производных фенантрена, которые могут найти применение в качестве азокрасителей п пигментов.
В литературе онисано получение 9-бензолсульфониламидофенантрена в три стадии.
На первой стадии проводят нитрование фенантрена и выделяют 9-нитрофепантрен, затем на второй стадии 9-нитрофенантреп восстанавливают в 9-аминофенантрен. На третьей стадии действием бензолсульфонилхлорида на 9-ампнофенантрен получают 9-беизолсульфониамидофенантрен.
Кроме того, опнсано получение 9-ампнофенантрена из фенаптрен-9-карбоновой кислоты путем перехода по Курциусу от этилового эфира указанной кислоты через гидроазид, азид и уретан к 9-аминофенантрену. Однако этот снособ вследствие дефицитности исходной кислоты не имеет преимуществ перед восстановлением 9-нитрофенантрена.
Существующие способы многостадийны, недостаточно эффективно проходит нитрование фенаптрена. Кроме того, 9-нптрофенантрен трудно выделяется. Выход его низкий (до 6 %).
Для упрощения процесса предлагается 9-бензолсульфониламидофенаптрен получать гидролизом 9,10-дигидро-9-10-бис- (бензолсульфониламидо)фенантрена 60%-ной хлорной
кислотой при температуре не выше 100°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Образование 9 - бензолсульфонилампдофенантрена протекает по следующей схеме:
VNiisOjC H, нею,
jVNHSO.C.H,
./j-NHSO CeH,
+-C,H,
Выход целевого продукта 91,8%.
Пример 1. 2,0 г 9,10-дигидро-9,10-бис(бепзолсульфониламидо) фенантрена нагревают в 60%-ной НСЮ4 в течение 3 час в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Затем реакционную смесь выливают в холодную воду, отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают нз спирта.
Получают 1,24 г (91,8%) 9-бензолсульфониламидофенантрена с т. ил. 192-194°С.
Водный кислый фильтрат нейтрализуют, упаривают досуха, экстрагируют дихлорэтаном при кипении и фильтруют. Отогнав половнну дихлорэтана, из оставшейся частп пейтролейпым эфиром высаждают 0.37 г (57,7%)
9 - бензолСульфониламидофенаитрена (I) с т. пл. 147-150°С.
Найдено, %: N 4,14; 4;4; S 9,1, С 71,63; Н 4,8; М 330,77; Э 343,3.
CaoHisNOsS.
Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; С 71,9; Н 4,5; М 333,4; Э 333,4.
Результаты опыта нриведены в табл. 1.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИМЕРА ВИНИЛХЛОРИДА | 1985 |
|
RU2012565C1 |
| ФОТОХРОМНЫЕ ОКСАЗИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБЫ ИХ ПРОИЗВОДСТВА | 2002 |
|
RU2295521C2 |
| ФОТОХРОМНЫЕ ОКСАЗИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБЫ ИХ ПРОИЗВОДСТВА | 2002 |
|
RU2315042C2 |
| Способ получения производного 1-гетероциклил-1Н-имидазол-5-карбоновой кислоты, его соли или стереохимически изомерной формы | 1987 |
|
SU1570648A3 |
| ДИГИДРОТИАФЕНАНТРЕНКАРБОНИЛГУАНИДИНЫ, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЛЕКАРСТВЕННОГО СРЕДСТВА | 2003 |
|
RU2306311C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ТАКСОЛА С ПРОТИВООПУХОЛЕВОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2007 |
|
RU2419622C2 |
| ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБ ПРОТИВОДЕЙСТВИЯ ТАХИКИНИНОВЫМ РЕЦЕПТОРАМ | 1994 |
|
RU2135471C1 |
| В П Т Б1 ФОНД ттт | 1973 |
|
SU399504A1 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ СИН-ИЗОМЕРА ЦЕФАЛОСПОРИНА, ИХ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ АНТИПОДЫ ИЛИ РАЦЕМИЧЕСКАЯ СМЕСЬ, А ТАКЖЕ ИХ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИ ПРИЕМЛЕМЫЕ КИСЛОТНО-АДДИТИВНЫЕ СОЛИ | 1992 |
|
RU2078085C1 |
| Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ -дигидроксибензофенона | 1988 |
|
SU1606507A1 |
Пример 2. Методика проведения опыта5 аналогична примеру 1. Для получения 9-бензолсульфониламидофенантрена (I) берут 3,0 г 9,1б-дигидро-9,10-быс(бепзолсульфоннламндо)фенантрена и 30,0 мл 60%-нойНС1О4. Получают 1,82 г (89,6%) ве-Ю ш,ества (1) с т. нл. 193-194°С. Результаты опыта приведены в таблице 2. Найдено, %: N 4,43; 4,5; S 10,3; С 71,49; Н 4,9; М 342,7; Э 350,4. C2oHi5NO2S. Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; М 333,4; Э 333,4. Таблица 2
