Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ -дигидроксибензофенона Советский патент 1990 года по МПК C07C205/45 

О5

о

05 01

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности к получению 3,3Ъ-динитро-4,4Ъ-дигидроксибензофенона, который используется в синтезе 3,3Ъ-диамино-4,4Ъ-дигидроксибензофенона, применяемого в качестве мономера в производстве пленок и волокон. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут нитрованием 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана смесью конц. HNO₃ и H₂SO₄. Полученный 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан (I) обрабатывают нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70-130°С. Способ обеспечивает сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90°С и увеличение выхода целевого продукта на 15-20%. 1 табл.

Изобретение относится к химии нит- роароматических соединений, в частности к усовершенствованному способу получения 3,3 -динитро-4,4 -дигидроксибензофенона, являющегося полупродуктом в синтезе 3,3 -диамино-4,4 -дигидроксибензофенона, который используется в качестве мономера в производстве пленок и волокон.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта, что достигается путем

нитрования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4- -хлорфенил)этана смесью концентрированных серной и азотной кислот при повышенной температуре и обработкой подученного 1,1,1-трихлор-2,2-бис- -(3-нитро-4-хлррфенил)этана (I) нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения (I), нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70- 130°С.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 360 мл серной кислоты (d 1,84 г/смз) и 60 г (0,169 моль) 1,1,1-трихпор-2,(4-хлорфенил) - этана. При перемешивании прибавляют по каплям 200 мл азотной кислоты (d г/см ). Затем реакцию прово- дят при 95-100 с в течение 2 ч. После окончания реакции смесь охлаждают, выливают в 1 л холодной воды при перемешивании. Осадок отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. Получа- ют 73 г (97%) 1,1,1-трихлор-2,2-бис- -(З-нитро-4-хлорфенил)этана с т.пл. . 143-145 С.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 3,0 г (0,0067 моль) 1,1,1-тpиxлop-2,2-биc- -(3-нитpo-4-xлopфeнил)этaнa, 6,9 г (0,1 моль) NaNOj, 20,8 мл ДМФА. Реакцию проводят при 130 с в течение 5 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и вьшива- ют при перемешивании в 300 мл холодной воды. Раствор обрабатывают 10%- ным раствором соляной кислоты до . Выпавший осадок отделяют филь грацией, прймывают водой, сушат. Получают 1,94 г (94,6%) 3,з -динитро- -4,4 -дигидроксибенэофенона (II) с т.пл. 194-19б С (уксусная к-та). Со- держание основного вещества 99,5%.

Найдено, %: C Tl,21; Н 2,52; N 9,13.

М 304. Си HeN«07.

Вычислено, %: С 51,32; Н 2,63; N 9,21.

Аналогично примеру 2 проводят реакции по примерам 3-19. Результаты опытов сведены в таблицу. Применяемые растворители и их обозначения в таб- И,К-диметилформамид (ЩФА) , Н,М-диметилацетамид (ДМАА), N-метил- пирролидон (N-Ш) , диметилсульфоксид (ДМСО).

Таким образом, использование предложенного способа получения 3,3 -ди- нитро-4,4 -дигидроксибензофенона обеспечивает по сравнению с известным следующие преимугцества: сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, что исключает необходимость использоV

вания специального оборудования, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90°С, увеличение выхода целевого продукта на 19-20%.

Формула изобретения Способ получения 3,3 -динитро-4,4 -дигидроксибензофенона исходя из 1,1,1-трихлор-2,2-биc-(4-xлopфeнил)- этaнa, включающий стадию нитрования смесью концентрированных азотной и серной кислот при повышенной температуре,

отличающийся

тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, полученньй при нитровании исходного соединения промежуточный 1,1,1- -трихлор-2,2-бис-(З-нитро-4-хлорфе- нил)этан (I) обрабатывают нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединение (1)гнитрит щелочного металла: растворитель 1:(15 20)3(20-40) при 70-130 С,

Продолжение таблицы