Изобретение относится к способу получения полвинилхлорида, в частности к улучшению ингибирования прилипания полимерного материала к внутренним стенкам полимеризатора в течение полимеризации винилхлорида и подобных веществ.
Процессы суспензионной или эмульсионной полимеризации винилхлоридного мономера или его смесей с другими винилмономерами в присутствии катализатора полимеризации связаны с проблемой образования полимерных отложений, прилипающих к внутренней стенке полиеризатора и деталям его вспомогательного оборудования, соприкасающихся с мономером в течение полимеризации, например мешалки. Полимерные отложения на внутренней стенке полимеризатора и т. д. обусловливают снижение выхода полимера и охлаждающей способности полимеризатора. Далее они могут вызвать образование, так называемых "рыбьих глазков", вследствие отслаивания прилипающих к внутренней поверхности полимеризатора отложений и их смешивание с целевым продуктом, чем вызывается ухудшение качества последнего. Кроме того, на удаление отложений уходит очень много труда и в времени. Сверх того, отложения поглощают непрореагировавшие мономеры (винилхлорид и т. д. ), что мможет вызвать угрозу для здоровья человека.
Известен ряд способов ингибирования образования полимерных отложений путем нанесения слоя химического реагента (называемого ниже "ингибитором образования отложений") на внутреннюю поверхность полимеризатора. Известны разные ингибиторы образования отложений. Среди различных известных способов особо пригодным оказался способ применения красителя и/или пигмента в качестве ингибитора образования отложений.
Однако и этот способ не всегда обеспечивает эффективное и надежное ингибирование образования отложений, так что и этот способ не всегда оказывается удовлетворительным.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения (со)полимера винилхлорида путем эмульсионной или суспензионной полимеризации винилхлорида или его смеси с виниловыми мономерами в полимеризаторе, внутренняя поверхность которого и вспомогательное оборудование в нем предварительно покрываются ингибитором образования отложения, выбранного из группы, состоящей из красителей, пигментов, ароматических или гетероциклических соединений, имеющих сопряженные π-связи.
Недостаток способа заключается в недостаточно высокой его эффективности.
Цель изобретения - повышение эффективности способа.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения (со)полимера винилхлорида путем эмульсионной или суспензионной полимеризации винилхлорида или его смеси с виниловыми омномерами в полимеризаторе, внутренняя поверхность которого и вспомогательное оборудование в нем предварительно покрываются ингибитором образованя отложения, выбранного из группы, состоящей из красителей, пигментов, ароматических или гетероциклических соединений, имеющих сопряженные π-связи, концентрацию ионов хлора в реакционной массе поддерживают не выше 100 ррm.
Примерами красителей и пигментов, используемых в качестве ингибиторов образования отложений в предлагаемом способе, могут служить:
Азокрасители, например моноазо-, и полиазокрасители и пигменты, комплексные соединения азокрасителей и пигментов с металлами, стильбеназопигменты, тиазолазокрасители и т. п. ;
Антрахиноновые красители и пигменты, например производные антрахинона, антрона, и т. п. ;
Индигокрасители и пигменты, например индогопроизводные, тиоиндигопроизводные и т. п. ;
Фатлоцианиновые красители и пигменты;
Карбониевые красители и пигменты, например дифенилетановые красители, трифенилметановые красители и пигменты, ксантеноновые красители, макридиновые красители и т. п. ;
Хинониминовые красители, например азиновые, оксазиновые, тиазиновые красители и т. п. ;
Метиновые красители, например поли-метиновые или цианиновые красители и т. п;
Хинолиновые красители;
Нитрокрасители;
Бензохиноновые и нафтохиноновые красители;
Нафталиидные красители и пигменты;
Периновые красители;
Сульфидные красители;
Флуоресцентные красители;
Азокрасители;
Реактивные красители.
Все эти соединения можно использовать как таковые или в комбинации любых двух или более соединений. Как уже выше упоминалось, в числе приведенных выше в качестве примеров красителей и пигментов предпочитают, в частности, азиновые красители. Типичные примеры этих красителей и пигментов более подробно перечисляются ниже.
Азокрасители и пигменты включают следующие соединения.
Примерами моноазо- и полиазокрасителей являются Basic Yellow 32, 34 и 36; Basic Orange 2, 32, 33 и 34; Bacis Red 17, 18, 22, 23, 24, 32, 34, 38, 39 и 40; Basic Violet 26 и 28; Basic Blue 58, 59, 64, 65, 66, 67 и 68; Basic Brown 1, 4, 11 и 12; Basic Black 8; Azoic Diazo Component 4, 21, 27 и 38; Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 8, 23, 50, 60, 64, 66, 71, 72, 76, 78 и 79; Disperse Orange 1, 3, 5, 13, 20, 21, 30, 32, 41, 43, 45, 46, 49, 50 и 51; Disperse Red 1, 5, 7, 12, 13, 17, 43, 52, 54, 56, 58, 60, 72, 73, 74, 75, 76, 80, 82, 84, 88, 90, 97, 99, 101, 103, 113, 117, 122, 125, 126, 128 и 129; Disperse Violet 10, 24, 33, 38, 41, 43 и 96; Disperse Blue 85, 92, 94 и 106; Disperse Brown 3 и 5; Disperse Black 1, 2, 10 26, 27, 28, 29, 30 и 31; Solvent Yellow 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21 и 56; Solvent Onange 1, 2, 5, 6, 14 и 45; Solvent Red 1, 3, 23, 24, 25, 27 и 30; Solvent Brown 3, 5 и 20; Solvent Black 3; Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73 и 83; Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 14, 15, 16, 17, 24 и 31; Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 112, 114 и 163; Pigment Blue 25; Pigment Green 10; Pigment Brown 1 и 2; Pigment Black 1; Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 44, 50, 58, 85, 86, 88, 89, 98, 100 и 110; Direct Orange 1, 6, 8, 10, 26, 29, 39, 41, 49, 51, 57, 102 и 107; Direct Red 1, 2, 4, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230 и 231; Direct Violet 1, 7, 9, 12, 22, 35, 51, 63, 90, 94 и 98; Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 71, 76, 77, 78, 80, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 203, 207, 225, 236, 237, 246, 248 и 249; Direct Green 1, 6, 8, 28, 30, 31, 33, 37, 59, 63, 64 и 74; Direct Brown 1А, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 59, 101, 106, 173, 194, 195, 209, 210 и 211; Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133 146; Acid Yellow 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 110, 127, 131, 135, 141, 142, 164 и 165; Acid Orange 1, 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 43, 45, 51, 56, 63, 64, 65 67 и 95; Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 57, 75, 85, 88, 89, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 249, 252, 254, 257, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283 и 303; Acid Violet 7, 11, 97 и 106; Acid Blue 29, 60, 92, 113, 117 и 120; Acid Green 19, 20 и 48; Acid Brown 2, 4, 13, 14, 20, 53, 92, 110, 101, 236, 247, 266, 268, 276, 277, 282, 289, 301 и 302; Acid Black 1, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 76, 77, 94, 109 и 110; Mordant Yellow 1, 3, 5, 23, 26, 30, 38 и 59; Mordant Orange 1, 4, 5, 6, 8, 29 и 37; Mordant Red 7, 9, 17, 19, 21, 26, 30, 63 и 89; Mordant Violet 5 и 44; Mordant Blue 7, 13, 44, 75 и 76; Mordant Green 11, 15, 17 и 47; Mordant Brown 1, 14, 15, 19, 21, 33, 38, 40, 52 и 87; Mordant Black 1, 3, 7, 9, 11, 17, 26, 32, 38, 43, 44, 51, 54, 65, 75, 77, 84, 85, 86 и 87; Food Yellow 3 и 4; Food Red 7 и 9;
примерами комплексных соединений азокрасителей с металлами являются Solvent Yellow 61 и 80; Solvent Orange 37, 40 и 44; Solvent Red 8, 21, 83, 84, 100, 109 и 121; Solvent Brown 37; Solvent Black 23; Acid Black 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 107, 108, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 123, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159 и 191; Acid Yellow 59, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 118, 119, 128, 161, 162 и 163; Acid Orange 74, 80, 82, 85, 86, 87, 88, 122, 123 и 124; Acid Red 180, 183, 184, 186, 194, 198, 199, 209, 211, 215, 216, 217, 219, 256, 317, 318, 320, 321 и 322; Acid Violet 75 и 78; Acid Blue 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 184, 187, 192, 199, 229, 234 и 236; Acid Green 7, 12, 35, 43, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78 и 79; Acid Brown 19, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 224, 225, 226, 231, 256, 257, 294, 295, 296, 297, 299 и 300; Direct Yellow 39; Direct Violet 47 и 48; Direct Blue 90, 98, 200, 201, 202 и 226; Direct Brown 95, 100, 112 и 170;
примером стильбеназокрасителя является Direct Black 62;
примерами тиазолазокрасителей Direct Red 9 и 11.
Антрахиноновые красители и пигменты включают следующие соединения:
примерами антрахиноновых производных являются Basic Violet 25; Basic Blue 21, 22, 44, 45, 47, 54 и 60; Azioc Diazo Component 36; Vat Yellow 2, 3, 10, 20, 22 и 33; Vat Orange 13 и 15; Vat Red 10, 13, 16, 31, 35 и 52; Vat Violet 13 и 21; Vat Blue 4, 6, 8, 12, 14, 64, 66, 67 и 72; Vat Green 8, 13, 43, 44 и 45; Vat Brown 1, 3, 22, 25, 39, 41, 44, 46, 57, 68, 72 и 73; Vat Black 8, 14, 20, 25, 27, 36, 56, 59 и 60; Disperse Orange 11; Disperse Red 4, 9, 11, 15, 53, 55, 65, 91, 92, 100, 104, 116 и 127; Disperse Violet 1, 4, 8, 23, 26, 28, 30 и 37; Disperse Blue 1, 3, 5, 6, 7, 20, 26, 27, 54, 55, 56, 60, 61, 62, 64, 72, 73, 75, 79, 81, 87, 90, 91, 97, 98, 99, 103, 104 и 105; Disperse Yellow 51; Solvent Violet 13 и 14; Solvent Blue 11, 12, 35 и 36; Solvent Green 3; Pigment Red 83 и 89; Pigment Blue 22; Acid Violet 31, 34, 35, 41, 43, 47, 48, 51, 54, 66 и 68; Acid Blue 23, 25, 27, 40, 41, 43, 45, 54, 62, 72, 78, 80, 82, 112, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 182, 183, 203, 204 и 205; Asid Green 25, 27, 28, 40, 41 и 44; Acid Brown 27; Asid Black 48 и 50; Mordant Red 3 и 11; Mordant Blue 8 и 48; Mordant Black 13; Pigment Violet 5;
примерами антроновых производных являются Vat Yellow 1 и 4; Vat Orange 1, 2, 3, 4 и 9; Vat Violet 1, 9 и 10; Vat Blue 18, 19 и 20; Vat Green 1, 2, 3 и 9; Vat Black 9, 13, 29 и 57; Vat Red 13; Acid Red 80, 82 и 83.
Индигокрасители и пигменты включают следующие соединения:
примерами индигопроизводных являются Vat Blue 1, 3, 5, 35 и 41; Reduced Vat Blue 1; Pigment Violet 18 и 122; Acid Blue 74 и 102; Solubilized Vat Blue 5 и 41; Solubilized Vat Black 1; Food Blue 1;
примерами тиоиндигопроизводных являются Vat Orange 5; Vat Red 1, 2 и 61; Vat Violet 2 и 3; Pigment Red 87 и 88; Vat Brown 3.
Фталоцианиновые красители и пигменты включают, например, Solvent Blue 55; Pigment Blue 15, 16 и 17; Pigment Green 36, 37 и 38; Direct Blue 86 и 199; Mordant Blue 58.
Карбониевые красители и пигменты включают следующие соединения:
примером дифенилметанового красителя Basic Yellow 2;
примерами трифенилметановых красителей являются Basic Red 9; Basic Violet 1, 3 и 14; Basic Blue 1, 5, 7, 19, 26, 28, 29, 40 и 41; Basic Green 1 и 4; Solvent Violet 8; Solvent Blue 2 и 73; Pigment Violet 3; Pigment Blue 1, 2 и 3; Pigment Green 1, 2 7; Direct Blue 41; Acid Violet 15 и 49; Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 83, 90, 93, 100, 103 и 104; Acid Green 3, 9 и 16; Mardant Violet 1; Mordant Blue 1, 29 и 47; Food Violet 2; Food Blue 2; Food Green 2;
примерами ксантеновых красителей являются Basic Red 1; Solvent Red 49; Pigment Red 81и 90; Pigment Violet 1, 2 и 23; Acid Red 51, 52, 87, 92 и 94; Mordant Red 15 и 27; Food Red 14;
примерами акридиновых красителей являются Bacis Orange 14 и 15.
Хиноиминовые красители включают следующие соединения:
примерами азиновых красителей являются Basic Red 2; Basic Black 2; Solvent Black 5 и 7; Acid Blue 59; Acid Black 2;
примерами оксиазиновых красителей являются Basic Blue 3; Direct Blue 106 и 108;
примерами тиазиновых красителей являются Basic Yellow 1; Basic Blue 9, 24 и 25.
Метиновые красители включают следующие соединения:
примерами полиметиновых (или цианиновых) красителей могут служить Basic Yellow 11, 13, 14, 19, 21, 25, 28, 33 и 35; Basic Orange 21 и 22; Basic Red 12, 13, 14, 15, 27, 29, 35, 36 и 37; Basic Violet 7, 15, 21 и 27.
Примерам хинолиновых красителей могут служить Basic Green 6; Disperse Yellow 54 и 56; Solvent Yellow 33; Acid Yellow 3.
Примеры нитрокрасителей - это Disperse Yellow 1, 33, 39, 42, 49 и 54; Acid Yellow 1.
Бензохиноновые и нафтохиноновые красители - это, например, Disperse Blue 58 и 108; Acid Brown 103, 104, 106, 160, 161, 165 и 188.
Нафталимидные красители и пигменты - это, например, Pigment Red 123; Vat Violet 23 и 39; Acid Yellow 7.
Периноновые красители - это, например, Vat Orange 7 и 15.
Сульфидные красители включают, например, Solibulized Sulfur Yellow 2; Sulfur Yellow 4; Sulfur Orange 3; Sulfur Red 2, 3, 5 и 7; Solubilized Sulfur Blue 15; Sulfur Blue 2, 3, 4, 6, 7, 9 и 13; Sulfur Green 2, 3, 6, 14 и 27; Solubilized Sulfur Brown 1 и 51; Sulfur Brown 7, 12, 15 и 31; Sulfur Black 1, 2, 5, 6, 10, 11 и 15; Vat Yellow 35, 42 и 43; Vat Blue 43 и 56.
Флуоресцентные красители могут включить, например, флуоресцентные осветляющие средства 14, 22, 24, 30, 32, 37, 45, 52, 54, 55, 56, 84, 85, 86, 87, 90, 91, 104, 112, 121, 134, 135, 153, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176 и 177.
Azoic dyes may include, for example, Azoic Diazo Component 17, 20, 22, 24, 26, 31, 35, 41, 47, 48, 10 и 121; Azoic Coupling Component 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 23, 26, 28, 29, 35, 36, 37, 41 и 108; Azoic Brown 2, 7, 11 и 15; Azoic Black 1 и 5; Azoic Yellow 1 и 2; Azoic Orange 2, 3 и 7; Azoic Red 1, 2, 6, 9, 16 и 24; Azoic Violet 1, 2, 6, 7, 9 и 10; Azoic Green 1.
Reactive dyes may include, for example, Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37 и 42; Reactive Orange 1, 2, 4, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 23 и 24; Reactive Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63 и 64; Peactive Violet 1, 2, 4, 5, 8, 9 и 10; Reactive Blue 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44 и 46; Reactive Green 5, 6, 7 и 8; Reavtive Brown 1, 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 14 и 16; Reactive Black 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14 и 18.
Далее примерами пигментов могут служить такие неорганические пигменты, как хромовый желтый, цинковый желтый, цинковый хромат типа ZTO, свинцовый сурик, порошкообразный оксид железа, цинковый белый, алюминиевый и цинковый порошки.
Выражение "сопряженная π-связь", свойственное соединениям, применяемым для ингибирования образования отложений в предлагаемом способе, означает две или более сопряженных двойных и/или тройных связей. Ароматические соединения, включающие по крайней мере 5 сопряженных π-связей и используемые согласно предлагаемому способу, включают бензол-производные, нафталинпроизводные, многоядерные ароматические соединения, хиноны, ароматические соединения небензолового типа и другие соединения, содержащие по крайней мере 5 сопряженных π-связей. Гетероциклические соединения, имеющие не менее 5 π-связей, включают, например, кислородсодержащие, азотсодержащие, серусодержащие гетероциклические соединения, бициклические соединения, имеющие общий атом азота, алкалоиды и другие соединения, имеющие по крайней мере 5 сопряженных π-связей. Конкретные примеры этих соединений перечислены ниже.
Ароматические соединения, имеющие не менее 5 связей, включают нижеприведенные соединения.
Бензолпроизводные включают:
Фенолы и их производные, например, 2,6-ди-трет-бутилфенилфенол, катехинфталеин, 2,2-дифенилолпропан, 3,7-диокси-10-метилксантен, фенолфталеин, 7-окси-2,4- диметилбензопирооксонийхлорид, оксиантрахинон, пурпурогаллин, галлеин, простой дифениловый эфир, α-метоксифеназин, хлорглуцид, 2,3-диоксиантрахинон, 5,7-диокси-4-метилкумарин, диоксиакридон, салициловую кислоту, α-гидриндон, β-фенилбутирофенил, N-2,4-динитрофенил-N-фенилгидроксиламин, 1-(4-нитрофе- нил)-3,5-диметилпиразол, 9,10-дифенил- фенантрен, ацетофенон;
ароматические амины и их производные, например, N-фенил-n-бензохинондиамин, хинолин, сафранин Б, розанилин, Indiurine Spirit Soluble, анилиновый черный, пара-розанилин, метиловый фиолетовый, метиловый оранжевый, метиловый красный, индиго, карбазол, метиленовый голубой, о-фенантролин, n-фенантролин, 3,6-диаминоакридин, индатреновый алый 2G, 4-аинодифениламин, акридиновый желтый, 3-аминофентиазин, N'-дифенил-р-фенилендиамин, родамин, 7-амино-4-метил-кумарин, 2-аминофенанзин, фентиазин, дифениламин, N-метилфениламин, N-фенилтолиламин, дитолиламин, 2-окси-4-метилхинолин, Harsa Yellow G, N, N'-дифенилформамидин, фенантрофеназин, Bismarck Brown G, 2,3-диаминофеназин, 2-аминодифениламин, хризодин R, 2,3,7,8-тетрааминофеназин, аминофеноксазон, оксифеноксазон, трифенилендиоксадин, 2,4-динитрофеноксазин, 2', 4'-динитро-4-окси-3-аминофениламин; нитро- и нитрозопроизводные, например, n-нитрозодифенилгидроксиламин, феназиин, феназиноксид, 1-фенилазо-2-нафтол, трифенилендиоксадин, 4-нитроксантон, 4'-нитрозо-2-нитродифениламин; фенилгидроксиламинпроизводные, например, 4,4'-динитродифениламин, бис(β-фенилгидразин)щавелевой, малоновой, янтарной и фталевой кислот;
ароматические галогениды, например, бифенилхлорид;
ароматические альдегиды, например 2-фенил-1-бензилбензимидазол, лейкомалахиновый зеленый, малахитовый зеленый, тетрахлоргидрохиномонобензоат, бензофлавин, 2-фенилбензтиазол, 4-бензгидрилбензальдегид, бисфенилгидразон, бис (4-нитрофенилгидразон);
ароматические кетоны, например, трифенилизооксазол, бензофенон-калий, 4-метилбензофенон, анилид n-толуиловой кислоты, толуидид бензойной кисолты, дурилфенилкетон, 2,4,2', 4'-тетраметилбензофенон, калхонфенилгидразон, 1,3,5-трифенилпиразолин, динитробензил;
бензойные и фталевые кислоты и их производные, например, хинизалин, нитродифениловый эфир;
бензолпроизводные, имеющие, кроме того, один заместитель, не входящий в альдегидную группу, например дисалициловый альдегид, кумарин, 2-бензоилкумарон, 1-окси-2,4-диметилфторон, 3-фенилкумарон, этилкумарин-3-карбоксилат, 3-ацетилкумарин, гидрованилоин, 4-окси-3-метокси-ω-нитростирол, α-(нитрофенил)-β-бензоил- этиленоксид, динитрофенилиндазол, 5-хлор-3-(4-оксифенил)антранил, 3-нитроакридон, 6-нитро-3-фенилантранил, 2,8- диметил-1,9-антразолин, карбостирил, 1,3-диоксиакридин, оксихинакдин, флорхинил, 2-метилхиназолин, 3-ацетил-2-метилхинолин, 2-окси-3-фенилхинолин, 3-нитрохинолин, сложный эфир хинолин-2,3-дикарбоновой кислоты; бензолпроизводные, имеющие, кроме того, один заместитель, не входящий в ацетиловую группуу, например 7-оксифлаванон, 7-оксифлавон, 7,8-диоксифлавон, 7-ацетокси-4-метил-3-фенилкумарин, 7,8-диацетокси-4-метил-3-фенилкумарин, о-оксибензофенон, ксантон, 2-фенилбензооксазол, m-оксибензофенон, n-оксибензофенон, 2-бензоилксантон, 2,4-диоксибензофенон, 2,5-диоксибензофенон, 2,2'-диоксибензофенон, ксантен, аурин, триоксибензофенон, 6,7-диметокси-3-фенилкумарон, о-нитробензофенон, m-нитробензофенон, 4,4'-дибензоилазоксибензол, 2-(2-аминофенил)-4-метилхинон, 2-окси-4-метилхинон, акридон, 2,4-диметил- хиназолин, 3-циан-2-окси-4-метилхинолин, флуорен, ангидро(2-аминобензофенон)-димер, 2-окси-3-фенилиндазол, 3-фенилиндазол, 2-фенилбензимидазол, 2-метил-8- бензоилхинолин, 2-метил-4-фенилхинолин, 4-фенил-2-хиназолон, аминобензофенон, хорбензофенон, 4-фенилбензо-1,2,3-триазин-3-оксид, диаминобензофенон, 7-метил-3-фенил-4,5-бензо-1,2,6-оксидиазин, 4,4'- бисдиметиламинобензофенон, 4,4-бисдиметиламинобензофенонимид, 2,4-динитро-9-фенилакридин, 4,4'-дибензоилдифе- нил;
бензол- и толуолпроизводные, имеющие три и более различных заместителей, например, тетраметоксииндиго, 5,6,5', 6'-бисметилендиоксииндиго, 7-ацетокси-8-метокси-3-(2-нитрофенил)карбостирил, 2,2'-динитро- дифенилдисульфид-4,4'-диальдегид, 6-хлор-3-бензоилфлавон, 1,3,8-тринитрофеноксазин;
аралкиловые соединения, например 9-бензилакридин;
диазо- и азосоединения, например, азобензол, азотолуол, 2,2'-диметоксиазобензол, 4,4'-дихлоразобензол, 1,1'-азо- нафталин, 2,2'-дииоксиазобензол, 2,2'- диокси-5,5-диметилазобензол, р-бромазобензол, n-нитроазобензол, феноазоксид;
ненасыщенные ароматические соединения, например, 2,3,4,5-тетрафенилциклопентан-2-ен-1-он, 1,2,3-трифениленазулен, 2,2'-диметилдифенилацетилен, 4,4'-диэтилдифенилацетилен, 3,4,3', 4'-тетраметилдифенилацетилен, 2,2'-дихлордифенил- ацетилен, 2,2'-дибромдифенилацетилен, 2-нитродифенилацетилен, 2,2'-динитродифенилацетилен, 2,2'-диаминодифенил- ацетилен, 2,2'-диметоксидифенилацетилен, стильбен, α-метилстильбен, α-этистильбен, α, β-диметилстильбен, α, β-диэтил- стильбен, α, β-дихорстильбен, α, β-дибромстильбен, 2-хлор- стильбен, 4,4'-дийодстильбен, α-нитростильбен, α, β-динитро- стильбен, 2,4,6-триниитростильбен, 2-аминостильбен, 2,2'-диамино- стильбен, 4,4'-ди(диметиламино)стильбен, 2,2'-дициан- стильбен, 2-оксистильбен, 2-метоксистильбен, 2,2'-диоксистильбен, 2,2'-диметоксистильбен, 4,4'-диалкоксистильбен, 3,5,2', 4'-тетраоксистильбен;
полифенилы и их производные, например бифенил, трет-фенил, тетрафенил, пентафенил, сексафенил, септафенил, окта- фенил, нонафенил, декафенил и т. д.
Нафталинпроизводные включают:
алкил, алкенил, фенилнафталины, например 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, 1-этилнафталин, 2-этилнафталин, 1,2-диметилнафталин, 1,4-диметилнафталин, 1,5-диметилнафталин, 1,6-диметилнафталин, 1,7-диметилнафталин, 2,3-диметилнафталин, 2,6-диметилнафталин, 2,7-диметилнафталин, 1-пропилнафталин, 1-изопропил- нафталин, 2-изопропилнафталин, триметилнафталин, диизопропилнафталин, 1-винилнафталин, 2-винилнафталин, 1-пропенилнафталин, 1-аллилнафталин, 1-изопро- пенилнафталин, 1-аллилнафталин, 1-изопро- пелнафталин, 2-изопропенилнафталин, 1-фенилнафталин, 2-фенилнафталин, 1,4-дифенилнафталин, 1,2,4-трифенилнафталин;
динафтилы, например 1,1'-динафтил, 1,2'-динафти, 2,2'-динафтил;
нафтиларилметаны, например 1-бензилнафталин, 2-бензилнафталин, 1-(α-хлорбензил)нафталин, 1-(α, α-дихлорбензил) нафталин, дифенил-α-нафтилметан, дифенил-β-нафтилметан 1,8-дибензилнафталин, ди-α-нафтилметан, α-нафтил-β-нафтилметан, ди-β-нафтилметан;
нафтиларилэтаны, например 1-фенэтинафталин, 1,2-ди-α-нафтилэтан, 1,2-ди-β-нафтилэтан, 1,1-α-диинафтилэтан;
гидронафтaлины, например 1,2-дигидронафталин, 1,4-дигидронафталин, 1,2,3,4-тетрагидронафталин;
нитронафталины и их производные, например, динафтилпиридазин, 7,8-бензохинон, 5,6-бензохинон, нафтазарин, диперимидин, нитрометилнафталин, нитроалкилнафталин, нитрофенилнафталин, гало-нитронафталин, гало-динитронафталин, нитрозонафталин, динитротетралин, дибензофеназин, метилбензоиндол, 9-хлор- 1-азаантрацен, хинолинхинолин, 1,2,3-триазафенарен, перимидон, перимидин, дибензоакридин, бензофеназин-12-оксид, диаминонафталин, триаминонафталин, тетрааминонафталин, N-этил-α-нафтиламин, N-метилнафтиламин, N, N-диметилнафтиламин, N-метил-N-этилнафтиламин, N-метил-N-этилнафтиламин, триметилнафтиламмониевая соль, N-фенилнафтиламин, N-бензилнафтиламин, N-нафтилэтилендиамин, N-нафтилглицин, N-β-цианометилнафтиламин, N-ацетилнафтиламин, N-формилнафтиламин, N-бензоилнафтиламин, N-фталоилнафтиламин, аминометилнафталин, нитронафтиламин, динитронафтиламин, гало-нитронафтил- амин, аминотетралин, диаминотетра-лин;
галогенированные нафталины, например 1-фторнафталин, 1-хорнафталин, 1-хлор-3,4-дигидронафталин, 1-йоднафталин, 1-бромнафталин, 1-хлор-4-хлорметилнафталин, 1-бром-2-бромметилнафталин, 1,4-дифторнафталин, 1,2-диихлорнафталин, 1,6-дихлорнафталин, 1,7-дихлорнафталин, 1,5-дихлорнафталин, 1,8-дихлорнафталин, 2,3-дихлорнафтаин, 1,4-дибромнафталин, 1,4-дийоднафталин, перилен, 1,2,3-трихлорнафталин, 1,2,4-трибромнафталин, 1,2,3,4-тетрахлорнафталин, 1,4,5-трибром- 3,8-диметилнафталин, 1,3,6,7-тетрахлорнафталин, 1,3,5,8-тетрабромнафталин, 1,2,3,4,5-пентахлорнафталин;
нафтилгидроксиламины, нафтилпиразины и нафтилмочевины, например, α-нафтилгидроксиламин, N'-фенил-N-α- нафтил-N-оксимочевина, β-нафтилтиогидроксиламин, N-нитрозо-α-нафтил-гидроксиламин, неокупферрон, 2-окси-1,1'- азо- нафталин, α-нафтилидразин, 2-дибензокарбазол, 4,4-диамино-1,1'-бинафтил, 3,4-бензкарбазол, 2,2'-диамино-1,1'-бинафтил, N'-ацетил-N-α, β-нафтилгидразин, N'-лауроил-N-β-нафтилгидразин, N'-фенил-N-α-нафтилгидразин, N'-(2,4-динитрофенил)-N- β-нафтилгидразин, 2-α-нафтил-5-нитробензтриазол, N, N'-ди-α-нафтилгидразин, 1,1'-диамино-2,2'-бинафтил, N, N'-ди-5- тетра- лилгидразин, N-(2,4-динитрофенил)-N-β-нафтилгидразин, 2-β-нафтил-5-нитробензтриазол, N'-трифенилметил-N-β- нафтил- гидразин, N, N-ди-β-нафтилгидразин, N-метил-N-(2,4-динитро-1-нафтил)гидразин, 2-амино(нафто-1', 2'-4,5-тиазол), 1,2: 5,6- дибензофеназин, 2-амино-(нафто-2,1: 4,5-тиазол), 2,3-дигидразинонафталин, 2-фенил-1,3-бисбензилиденамино(нафто-2,3: 4,5-имидазолин), N-ацетил-α-нафтилнитрозоамин, N-этил-α-нафтилнитрозоамин, N-фенил-α-нафтилнитрозоамин, α, α'-динаф- тилнитрозоамин, бис(β-нафтилнитрозоамид)янтарной кислоты, N-этил-β-нафтилнитрозоамин, N-фенил-β-нафтилнитрозо- амин, N-ацетил-2-метил-1-нафтилнитрозоамин, 4,5-бензиндазол, нафтилнитрозоамин, 1-нитро-2-нафтиламин, α-нафтилмочевина, N, N'-ди-α-натилмочевина, 4-хлор-1-нафтилкарбамоилхлорид, 2,4'-дихлор(нафто-1', 2': 4,5-тиазол), 2-меркапто(нафто-1', 2': 4,5-тиазол), 2-хлор(нафто-1', 2': 4,5-тиазол), 2-меркапто (нафто-2', 1': 4,5-тиазол), 2-хлор(нафто-2', 1': 4,5-тиазол);
аралкилсоединения нафталинового типа, например, дибензоантрацен, аценафтен, α-хлорэтилнафталин, фенилнафтил- хлорметан, дифенилнафтилхлорметан, нитрометилнафталин, аминометилнафталин, (нафтилметил)амин, α-фенил(нафтилметил)амин, N-бензил(нафтилметил)-амин, триметил(нафтилметил)аммониевая соль, три(нафтилметил)амин, ди(нафтилметил)амин, (β-нафтилэтиловый) спирт, диметилнафтилкарбинол, фенилнафтилкарби- нол, дифенилнафтилкарбинол, 9-фенилбензофлуорен, нафтилпропиленоксид, простой этил(нафтилметиловый) эфир, простой фенил(нафтилметиловый) эфир, нафтилацетальдегид, нафтилацетон, ω-нафтилаце- тофенон, аценафтенон, дигидрофенарон, фенарон, бензоинданон, нафтилацетонитрил, 9,9'-дихлордибензофлуорен, α-нитро-β-нафтилэтилен, γ-нафтилаллиловый спирт, β-нафтилакролеин, метил(β-нафтилвинил)кетон, ангидрид нафтилфенантрендикарбоновой кислоты;
нафтол, нафталинсульфоновые кислоты, например, 9-оксинафтенхинон, 2'-нафталин-2-индолиндиго, 1-метоксинафталин, 1-этоксинафталин, 1-феноксинафталин, сложный эфир α-нафтолсалициловой кислоты, α-нафтол, α-нафтол, сложный эфир α-нафтолбензойной кислоты, сложный эфир α-нафтолуксусной кислоты, фенил-β-оксинафтилбензалиминометан, β-нафтолфенилметиламин, метилен-ди-β-нафтол, динафто- пиран, 1-нафто-2-индолиндиго, 2-метоксинафталин, 2-этоксинафталин, N-n-оксифенил-2-нафтиламинное основание, сложный эфир β-нафтолсалициловой кислоты, 2-метил-1-нафтол, 1,2-нафтаметиленхинон, 1,2-диоксинафталин, нафталининдолиндиго, α, β-нафтофеноксазин, β, γ-нафтофеноксазин, 4-окси-10-метил-1', 2'-бензокарбазол, диоксинафтфлуран, динафтохинон, 2,6-нафтохинон, оксибензо- акридин, 9-окси-3-диметиламино-нафтофеноксазин, 1,2,4-триоксинафталин, 1,4,5,6-тетраоксинафталин, тио-α-нафтол, 4-мер- капто-1-нафтол, 1,5-нафталинтиол, метил-α-нафтилсульфид, 1,1'-нафтилсульфид, 1,1'-тиоди-2-нафтол, 1,1'-нафтилдисульфид, 1,1'-тиоди-1-нафтол, тио-β-нафтол, нафтотиоиндиго, 1-амино-2-нафталинтиол, нафтотиантрен, 2-меркапто-1,2-нафтотиазол;
нафтоальдегиды и их производные, например α-нафтоальдегид, 2-(2,4-динитрофенил)-1-(α-нафтил)этилен, 2-метил-1-нафтоальдегид, 2,3-диметил-1-нафтоаль- дегид, 4-бром-1-нафтоальдегид, 4-нитро-1-нафтоальдегид, 2,4-динитро-1-нафто- альдегид, 4-амино-1-нафтоальдегид, 2-окси-1-нафтоальдегид, 1-нафталин-2'-индолиндиго, 1,2-бис(2-окси-1-нафтил)этилин, 1,2: 7,8- дибензоксантилийхлорид, 2-окси-1-нафтилэтенилпирилиевая соль, 5,6-бензокумарин, бис(2-метил-3-индолил)(2-окси-1-нафтил)ме- тан, 4,5-бензиндоксазен, 2-ацетокси-1-нафтонитрил, 4-метокси-1-нафтоальдегид, 1,4-бис(4-метокси-1-нафтил)-1,3-бутадиен, 2-нафталин-2-индолиндиго, 3-ацетил-6,7-бензокумарин, 4-хлор-1-окси-2-нафтоальдегид, нафталиндиальдегид, 5-окси-2-нафталининдолиндиго, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтоальдегид, имидхлорид, нафтоамид, нафтоанилид, нафтонитрил, этил-β-нафтоимидат, β-нафтамидин, α-нафтоамидоксим, α-нафтогидразид, нафтостирил, оксинафтонитрил, 1,2: 7,8-дибензо- ксантон, 1,2-бензоксантон, 1,1'-бинафталин-2,8': 8,2'-диоксид, 2,3,6,7-дибензоксантон, 3-окси-2-нафтоанилид, 1,3-бис (3-окси-2-нафтоилолкси)бензол, 2,4-диоксифенил-3-окси-2-нафтилкетон, 4-арилазо-3-окси-2-нафтоанилид, ангидрид 3,4-дигидронафтаин-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-аминонафталимид, нафталогидразид, α-пиридонафталон, N-метилнафталимид;
ацетонафтены, бензоилнафтены, например, 1,2: 5,6-дибензатрацен, 2-метил-2,1-динафтилкетон, 2-метил-1,1-динаф- тилкетон, стирил-2-нафтилкетон, β-нафтоилацетон, β-нафтоилацетофенон, 1-(β-нафтил)-1-хлорэтилен, 2-(трис-(β-цианоэтил) ацетил)нафталин, 1,3,5-трис-(β-нафтил)бензол, диметил-2-нафтилкарбинол, 4,5: 4', 5'-дибензотиоиндиго, стирил-1-нафтилкетон, β-ацетонафтон, 1-пропионилнафталин, 1-бутилнафталин, 1-изо- бутилнафталин, 1-стеароилнафталин, 1-бензоилнафталин, 1-о-толуилнафталин, р-бифенил-1-нафтилкетон, 1,2,5,6-дибензан- трацен, 1-ацетил-3,4-дигидронафталин, 1-ацетил-7-бромнафталин, 1-аминоацетилнафталин, 2-амино-бензоилнафталин, 1-ацетил-2-оксинафталин, 1-ацетил-2-метоксинафталин, 1-ацетил-2-этоксинафталин, 2-циннамоил-1-нафтол, 7,8-бензохромoн, 3-ацетил-2-метил-7,8-бензохромон, 3,4-диметил-7,8-бензокумарин, 4-метил-3-фенил-7,8-бензокумарин, 1-бензоил-2-оксинафта- лин, 4-оксибензантрон, 4-бензоил-1-нафтол, 3-окси-1,2-бензофлуоренон, 2-ацетил-4-хлор-1-оксинафталин, α-нафтилглиок- саль, β-нафтилглиоксаль, 1,4-дибизоилнафталин, фенил-4-метил-1-нафтилдикетон и т. п.
Многоядерные ароматические соединения могут включать: антрацены и их производные, например антрацен, 1,2-дигидроантраен, 1-хлорантрацен, 1,4-дихлорантрацен, 1,2,7-трихлорантрацен, 1,2,3,4-тетрахлорантрацен, 1-нитроантрацен, 9,10-динитроантрацен, 1-аминоантрацен, 2-диметиламиноантрацен, 2-анилино- антрацен, 9-метиламиноантрацен, 1,4-диаминоантрацен, 1-оксиантрацен, 9,10-дигидроантрол, 10-метилантранол, 10-фенил- антранол, 10-нитроантранол, 2-амино-1-антранол, 1,2-диоксиантрацен, 9,10-диоксиантрацендиацетат, 1-метилантрацен, 4-хлор- 1-метиленантрацен, 1,5-дихлор-2-метилантрацен, 9-этилантрацен, 9-винилантрацен, 9-пропилантрацен, 9-изопропилантрацен, 9-бутилантрацен, 9-изобутилантрацен, 9-изоамилантрацен, 1,3-диметилантрацен, 9,10-ди-этилантрацен, 1-фенилантрацен, 9-фенилантрацен, 1,5-дихлор-9-фенилантрацен, 10-нитро-9-фенилантрацен, 9-бензилантрацен, 1-бензгидрилантрацен, 9,10-дифенилантрацен, 9,10-дибензилантрацен, 9,10-дифенил-9,10-дигидроантрацен, 1-(β-нафтил)антрацен, 9-(α-нафти)- 10-фенилантрацен, 9,10-ди(α-нафтил)антрацен, 1,1'-биантрил, 2,2'-биантрил, 9,9'-биантрил, антрацен-9-альдегид, 1-ацетил- анрацен, 9-бензоилантрацен, 10-нитроантрафенон, 9,10-дибензоилантрацен, антрон, 9-меркаптоантрацен, 9,10-динатрий- 9,10-дигидроантрацен, 10-бром-9-антрил-магниевый бромид, антрилртутный хлорид;
фенантрены и их производные, например фенантрен, 9,10-дигидрофенантрен, 1,2,3,4-тетрагидрофенантрен, 1-хлорфенантрен, фенантрен-9,10-хлорид, 1-бромфенантрен, 1-йодфенантрен, 9-(хлорметил) фенантрен, 1-(брометил)фенантрен, 4,5-бис(бромметил)фенантрен, 1-нитрофенантрен, 10-бром-9-нитрофенантрен, 1-амино- фенантрен, 9,10-диаминофенантрен, 9,9'-азоксифенантрен, 9,9'-азофенантрен, 1-оксифенантрен, холестерин, эстрон, андро- стерон, 10-бром-9-фенантрол, 9-нитро-3-фенантрол, 4-амино-1-фенантрол, 10-бензоазо-9-фенантрол, 1,2-диоксифенантрен, ретен- 3,8-диод, 2,3,5,6-тетраоксифенантрен, 1-метилфенантрен, 1-этилфенантрен, 1-винилфенантрен, 1,2-диметилфенантрен, 9,10- диэтилфенантрен, 9,10-дипропилфенантрен, 2-этил-1-метилфенантрен, 7-изопропил-1-метилфенантрен, 9,10-дигидроретен, аминоретен, 3-ацетоаминоретен, 6-ациламиноретен, 9-фенилфенантрен, 9-бензилфенантрен, 1-(α-нафтил)фенантрен, 1,1'-би- фенантрил, 9,9'-бифенентрил, 1-фенантральдегид, 2-фенантральдегид, 9-фенантральдегид, 1-ацетилфенантрен, 2-про- пионилфенантрен, 3-ацетилретен, 1-бензоилфенантрен;
фенантренхиноны, например, фенантрен-1,2-хинон, фенантрен-1,4-хинон, фенантрен-3,4-хинон, фенантрен-9,10-хинон, 2-фенил-3-ацетокси-4,5-бифенилфуран, 7-изопропил-1-метилфенантренхинон, 1-хлорфенантренхинон, 2-бромфенантрен- хинон, 2-йодфенантренхинон, 2,7-дибромфенантренхинон, 2-нитрофенантренхинон, 2,5-динитрофенантренхинон, 2-аминофенантренхинон, 2,7-диаминофенантренхинон, 3,6-диаминофенантренхинон, 2,5-ди- аминофенантренхинон, 2-оксифенантрен-1,4-хинон, 3-оксифенантренхинон, 2-оксиретенхинон, 3-оксретенхинон, 6-окси- ретенхинон, 2-оксии-3,4-динитрофенантренхинон, 2-амино-3-оксифенантренхи-нон;
многоядерные ароматические соединения и их производные, например, пентацен, гексацен, бензофенантрен, бензо(а)антрацен, нафто(2,1, а)пирен, дибензо(а, j)антрацен, пирен, коронен, 1,12-бензопирен, овален, дибензоантрацен, нафтацен, террамицин, ауреомицин, рубрен, о-толуоил-1-нафталин, бензоантрахинон, 5,6-диокси- 5,6-дигидробензоантрацен, хризен, трифенилен, дитензонафтацен, гексагидропирен, перилен, 3,9-дихлорперилен, тетрахлорперилен, 3,9-дибромперилен, 3,10-динитроперилен, 4,6-дибензоил-1,3-диметилбензол, 6,13-дигидропентацен, нафто(2,3-а)антрацен, диспиран, дибензо(а, h)антрацен, пицен, пициленкетон, пицен-5,6-хинон, дибензо(с, g)фенантрен, бензо(а)пирен, бензо(а)пирен-1,6-хинон, ангидрид мезобензоантронперикарбоновой кислоты, антрацено(2,1-а)-антрацен, дибензо(а, 1)нафтацен, фенантрен(2,3-а)антрацен, нафто(2,3-а)пирен, дибензо-(а, h)пирен, дибензо(а, h)пирен, зетрен, антантрен, бензо(1,12)перилен, гептацен, тетрабензо (а, с, h, j)-антрацен, трибензо(а, j, l)пирен, тетрагидродиметилдинафтил, мезонафтодиантрен, мезоантродиантрен, 2,3,8,9-ди- бензокоронен, пирантрен и т. п.
Хиноны и их производные включают: бензохиноны и их производные, например, дибензохиноилдисульфид, 2,5-дис(фенил-тио)-n-бензохинон, бибензохинон, битолухинон, фэницин, ооспореин, индофенон, индоанилин, Hydron Blue, индамин, Meldola's Bluе, Wurster's Blue, Wurster's Red, 4,4'-дифенохинон, 4,4'-стильбенхинон, 3,5,3', 5'-тетраметил-4,4'-дифенохинон, 3,5,3', 5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дифенохи- нон, 3,5,3', 5'-тетраметил-4,4'-стильбенхинон, 3,5,3', 5'-тетра-трет-бутил-4,4'-стильбенхинон;
нафтохиноны и их производные, например, 1,2-нафтохинон, 3-окси-2,2-бинафтил-1,4; 3,4-дихинон, 5,6-бензохиноксалин, 1,2-бензофеназин, 2-бензоазо-1-нафтол, 4-(2,4-диоксифенил)-1,2-диоксинафталин, 4-(3,4,5-триоксифенил)-1,2-диоксинафталин, 1,2-нафтохинон-1-фенилимид, 1,2-бензофеноксазин, 1,2-нафтохинон-2-хлоримид, 1,2-нафтохинон-бис-хлоримид, 2-анилино-1,4-нафтохинон-4-анил, 2-окси-1,4-нафтохинон-4-анил, 1,2-нафтохинон -1-оксимбензоат, 1,2-нафтохинон- 1-окси- мметиовый эфир, 1-нитрозо-2-нафтол, 2-нитрозо-1-нафтол, нафто(1', 2': 3,4)фуразан, 1,2-нафтохинон-2-оксимбензоат, 1,2-нафто- хинон-2-оксимметиловый эфир, 3-анилино-1,2: 8,9-дибензофеназин, нафтиловый голубой, нафтиловый фиолетовый, 1,2: 5,6- дибензофеназин, нафто-(1', 2': 3,4)фуразан-2-оксид, трифталоилбензол, гексаоксинафталингидрид, 2,2'-би-нафтил- 1,4: 1', 1'-дихинон, 1,4-диоксинафто(2', 3': 3,4) пиразол, 4,7-диокси-3,3-дифенил-5,6-бензиндезен, 2-дифенилметил-1,4-нафтохинон, метилнафто(2', 3': 4,5)триазол-1,4-хинон, 1,2,4-триацетоксинафталин, 1,4-нафтохинонфенилимид, 1,4 нафтохинонмоно(n-ди-метиламиноанил), 1,4-нафтохинон- алкилимид, 4-нитрозо-1-нафтол, фенилкербамат, 4-нитрозо-1-нафтиламин, 4-бензгидрил-1,2-нафтохинон, 2-бенз- гидрил-1,4-нафтохинон, 3-бензгидрил-2-метил-1,4-нафтохинон, 3-геранил-2-метил-1, -нафтохинон, 3-фарнесил-2-метил-1,4-нафто- хинон, 2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон, витамин КI, витамин К2, 3-аллил-2,6-диметил-1,4-нафтохинон, 2,6-ди-метил-3-фитил-1,4- нафтохинон, 2,3-диаллил-6,7-диметил-1,4-нафтохинон, 2-фенил-1,4-нафтохинон, 2-метил-1,4-нафтохинон, 2,6-диметил- 3-фенил-1,4-нафтохинон, 3-бензил-2-метил-1,4-нафтохинон, 2-метил-3-(β-фенилэтил)-1,4-нафтохинон, 3-циннамил-2-метил- 1,4-нафтохинон, 2-бензгидрил-1,4-нафтохинон, 4,7-дикето-8-дифенилметил-4,7,8,9-тетрагидро-5,6-бензиндиазен, 2-метил-3- дифенилметил-1,4-нафтохинон, 2,3-дифенил-1-нафтол, нафто(2,3: 3,4)-пиразол-1', 4'-хинон, 3,4-дихлор-1,2-бензофеназин, 2-йод-1,4-нафтохинон, 1,4,5,8-тетраокси-2,3,6,7-дибензотиантрен, 5,8-диокси-2,3,6,7-дибензотиан- трен-1,4-хинон, 2,3-дифенокси-1,4-нафтохинон, динафто(2', 3': 2,3)-(1', 2': 5,4)фуран-1', 4'-хинон, 2,3,5,8-тетрахлор-1,4-нафто- хинон, N, N'-бис-(1,4-нафтохинон-2-ил)-бензидин, 2-анилино-1,4-нафтохинон-4-анил, 4-анилино-1,2-нафтохинон-2-анил, фенилрозиндарин, 2-анилино-1,4-нафтохинон-4- (р-диметиламиноанил), 2-анилино-1,4-нафтохинон- дианил, 2-анилино-3-фенил-1,4-нафтохинон, 2-анилино-3-бром-1,4-нафтохинон, 2-анилино-4-хлор-1,4-нафтохинон, 2,3-дианилино-1,4-нафтохинон, 2,3-дианилино-1,4-нафтохинондианил, нитрозоаминонафтохинон, 3-хлор-2-фенилнитрозо- амино-1,4-нафтохинон, фенил-бис-(3-аниино-1,4-нафтохинон-2-ил)амин, 3-хлор-2-(n-толилнитрозоамино)-1,4-нафтохинон, 2,7-диокси-1-нитрозонафталин, 4-бензолазо-1,3-диоксинафталин, ди-(3-окси-1,4-нафтохинонил-2)-метан, ангидроалкании, дихиноксалино-(2', 3': 1,2: 2'', 3'': 3,4)-нафталин, 3,4-фталоилфуразан; антрахиноны и их производные, например, 1,2-антрахинон, 2,3-антрахинон, 1,4-антрахинон, 9,10-антрахинон, 1,5-антрахинон, 2,6-антрахинон, 1,10-антрахинон, 9,9-бис (n-оксифенил)-антрон, антрахинонбисдифенилметид, бисфенилгидразон, бензатрон, антрагидрохинон, β-этилантрахинон, 1,3,5,7- тетраметилантрахинон, 2,2'-диантрахинонилэтан, 2,2'-диантрахинонилэтилен, 1,2,3-триоксиантрахинон, атрахристон, эритро- оксиантрахинон, ализарин, хинизарин, антраруфин, хрисазин, гистаразин, антрафлавин, изоантрафлавин, антрагаллол, пурпурин, оксиантраруфин, антрапурпурин, оксихрисазин, оксифлавопурпурин, руфиопин, хиназарин, ализаринпентацианин, руфигаллол, антраценовый голубой WR, ализарингексацианин, 2-хлорхинизарин, 1-нитроантрахинон, пурпурин, 2,4,6,8-тетрабромантрахрисон, 3-аминоантра- пурпурин, 1,8-ди-нитроантрахинон, α-аминоантрахинон, 1,1-дианрахинонил, ди-антрахинонимид, 1,4-диметиламиноантра- хинон, 5-амино-1-нитро-6,8-дибромантрахинон, 1,5-тетраметилдиамино-4,8-динитроантрахинон, антрахинонакридон, бис- N-(2-оксиантрахинолил)-р-фенилендиамин, лейкохиназарин, хиназариновый зеленый, 1-амино-2,4-дибромантрахинон, 1,4-диацил-аминоантрахинон, антрахинон-β-альдегид, о-диазин, 6,7-фталоил-1,9-бензантрон, оксинитрозоантрахинон, 1,1-диантрахинолил, азоксиантрахинон, 8-хлорпиразолантрон, 2,6-дигидразиноантрхинон, антрахинондиазониевая соль, β-антрахинонгидразин, азоксиантрахинон, пиразолантрон, 1-(антрахинолил-2)-3-метилпиразолон, 1-гидроксиламиноантрахинон, 1,5-дигидро- ксиаминоантрахинон, 1-нитрозоантрахинон, 1-гидразинанрахинон, 1,5-дигидразинанрахинон, 1-азидоантрахинон, 2-азидо- антрахинон, антрахинонметилсульфоксид, 1,4-дироданантрахинон, β, β'-диантрахинолилсульфид, антрахинонсульфенилхлорид, 2,2'-дианрахинонил, 1,1'-диантрахинонил, гелиантрон, мезобензодиантрон, 2,2'-диамино-1,1-диантрахинолил, флавантрон, 2,2'-диантрил, мезонафтодиантрон, 1,1-диантрахинолиламин, хинизаринхинон, гистазаринхинон, ализаринхинон, 6-оксихинизаринхинон и т. п.
Далее, ароматические соединения небензолового типа включают, например, азулен, циклодекапентан, циклотетрадекагептан, циклооктадеканонаен, циклотетракосадодекаен, гептален, фульвален, двойной фульвален, гептафульвален, перинафтен, индено(2,1-а)перинафтен, дибензооксепин, дибензо(6F)тиепин, индолизин, цикло-(3,2,2)азин, 4,5-бензотропорон, 3,4-бензотропор, 5Н-бензоциклогептен, 7Н-бензоциклогептен, колхицин, колхицеин, простой колхинолметиловый эфир, простой дитропиловый эфир, дитропилсульфид, циклопентадиенилтропилиден, бензоазулен, карбифенол, 4,5-бензотропон, 2-енилтропон, нафтоциклогептадиенон, нафтотропон, трибензотропон, 1-амино-1,3-дицианоазулен, бензоилгидразон, 3-фенил-1-оксаазуранон-2,2-бензилтропон, 3-метил-2- фенилтропон, 2,7-дифенилтропон, 2-(α-нафтил)тропон, 2,7-тетраметилен-4,5-бензотропон, 2,7-дифенил-4,5-бензотропон, нафто (2', 3'-4,5)тропон, нафто(2', 1'-2,3)тропон, дибензосуберан, нафто(1', 2'-2,3)-тропон, дибензосуберол, 4-оксо-2-фенилтропон, 4,5,7-трибром-2-фенилтропон, 3,5'-дитропорон, 3-(n-метоксифенил)-тропорон, 4-окси-2-фенилтропон, 3-(γ-нафтил)тропорон, 3,4-дифенилтропорон, 3,7-дибензилтропорон, 4-(γ-фенилпропил)тропорон, 3,5-битропорнил, простой 4-(n-нитростирил) тропоронметиловый эфир, 2-амино-1,3-дицианоазурен, бензо(6)тропотиазин, 5-бром-2-фенилтропон, 4-бром-2,7-дифенилтропон, дифенилбифенилкарбинол, тиазинтропон и т. п.
Типичные примеры гетероциклических соединений, иеющих 5 или более сопряженных π-связей, включают нижеследующие соединения.
Кислородсодержащие гетероциклические соединения включают: фуран и его производные, например 2,5-дифенилфуран, 2-фенилфуран, 3-метил-дифенилфуран, лепиден, пиридоксин, 2,4-дифенилфуран;
бензофуран, изобензофуран, дибензофуран и их производные, например, дибензофуран, фурано(2', 3'-7,8)флавон, эгонол, эйпарин, 1,3-дифенилизобензофуран, тетрафенилгликоль, тетрафенилфталан, 9-фенилантрацен, о-оксиметилтрифенилкарбинол, 3,3'-дифенилфталид, 1-фенилфталан, 1,1-фенилфталан, 3,3-дифенилфталид, рубрен, α-соринин, дибензофуран, 2,2'-диоксибифенил, 2,2'-диаминобифенил, феназон, дибензохинон, 2-оксибензофуран, 2-метилбензофуран, бензо(а)бензофуран, бензо(b)бензо- фуран, дибензо(а, F)дибензофуран, дибензо(с, d)дибензофуран, дибензо(с, е)дибензофуран, бис(2-дибензофурил), бис(3-ди- бензофурил);
пиран и пиронпроизводные, например, 2-n-оксифенил-4,6-дифенилпирилийхлорид железа (3), ангидробаза, бензопиран, 4-р-оксифенил-2,6-дифенилпирилийхлорид железа (3), 6-фенилкумарин;
хроменол и хроменпроизводные, например, 6-метил-2,3-дифенилхромон, 6-метил-2,3-дифенил-4-(р-толил)-1,4-бензопи- ран-4-ол, хроманол, γ-хромен, оксихмарон, хромен, цианизинхлорид, фисетин 6-окси-3-метокси-5,7-диметилфлавирийхлорид, 4,4-дифлавилен-3,3-оксид, хрисинидин, апигенидин, ротофлавинидин, лутосонидин, галангинидин, фисенидин, молнидин, флавонимин, пералгонидин, цианидин, дельфинидин, петунидин, сирингидин, гирсутидин, апигенинидин, какюрин, дракородин, дракорубин;
флавон, флавонол и изофлавонпроизводные, например, флавонол, флавон, фукугетин;
кумарин и изокумаринпроизводные, например 7-окси-3,4-бензокумарин, дикумарол, ангелицин, псорален, бергаптен, бенгаптол, ксантотоксин, ксантотоксал, изопимпинеллин, пимпинеллин, ороселол, ороселон, пейцеданин, оксипейцеданин, острутол, медакенин, нодакенетин, селесин, ксантилетин, ксантоксилетин;
ксантон и родственные соединения, например диксантилен, 9-фенилксантен, изоксантон, 1,2,7,8-дибензоксантен, 3,9-дифенилсантен, 9,9-дифенилксатен и т. п.
Азотсодержащие гетероциклические соединения включают: пирролы, например 1-фенилпиррол, 5-фенилпиррол-2-альдегид, фенил-2-пиррилкетоноксим, 2-фенилпиррол, 2-метил-1-фенилпиррол, 2-метил-4- фенилпиррол, 2-метил-5-фенилпиррол, 3-метил-5-фенилпиррол, 2,4-дифенилпиррол, 2,5-дифенилпиррол, 2,3-дифенилпиррол, 2,3,5-трифенилпиррол, 1,2,3,5-тетрафенилпиррол, 2,3,4,5-тетрафенилпиррол, дифенил-2-пиррилкарбинол, пирролцикло- триметиновый краситель, пирролполиметиленовый краситель, биливердин, билирубин, продигиозин, стеркобилин;
индолы например 5,7-дихлор-2-фенилиндол, 7-хлор-2-фенилиндол, 5,7-дибром-2-фенилиндол, 7-бром-5-хром-2-фенилиндол, 2-(3'-индолил)-3-изонитроиндоленин, розиндол, триптофановый голубой, индоло(3,2-с)хинолин, индоло(1,2-с)хиназолин, 2-фенилиндол, 3-нитро-2-фенилиндол, N-метил-3-фенилиндол, 3-(о-нитрофенил)индол, 2,3-дифенилиндол, 3-трифенилметилиндол, 2-метил-3-трифенил- метилиндол, 2-фенил-3-трифенилметилиндол, 2-(1-нафтил)-3-трифенилметилиндол, 2-2(2-нафтил)-3-трифенилметилиндол, 3,3'-дииндолил, 3,2'-дииндолил, 3,3'-дегидродииндол, розиндол, 3-нитрозо-2-фенилиндол, 3-нитро-2-фенилиндол, 2-метил-3- фенилазоиндол, 2-фенил-3-фенилазоиндол, 6-окси-3-фенилиндол, триптофан, 4,5-бензотриптофан, 6,7-бензотриптофан, виолазеин;
оксопроизводные индола, например, 3-(4-этокси-1-нафтил)оксииндол, индофенин, индигоазин, индигожелтый 36;
изоиндолы, например, 1-хлор-4-метилфталазин, 1-бензилиденфталимидин, 2-метил-3-фенилфталамидин, 2-метил-1,3-дифенилизоиндол, 2,5-дифенилизоиндол, β-изоиндиго, диметиламино-β-изоиндиго;
карбазолы, например, 1-фенил-1,2,3-бензотриазол, 2,2'-диаминодифенил, 1,1'-дикарбазол;
порфирины, например, порфиразин, октаметилтетраазапорфирин магния, азадипирометин, фталосианин, диазакопропорфирин, порфин, мезотетрафенилпорфирин, хлорофилл-6, хлорофилл-а;
оксазолы, например, 2-фенилоксазол, 4-фенилоксазол, 5-фенилоксазол, 2-метил-4-фенилоксазол, 2-метил-5-фенилоксазол, 4-метил-2-фенилоксазол, 5-метил-2-фенилоксазол, 4,5-диметил-2-фенилоксазол, 2,4-дифенилоксазол, 2,5-дифенилоксазол, 4,5-дифениоксазол, 2-метил-4,5-дифенилоксазол, 2,4,5-трифенилоксазол, 2-(о-нитрофенил)оксазол, 2-(n-нитрофенил)оксазол, 2-амино-5-фенилоксазол, 2-(n-аминофенил)оксазол, 2-(о-аминофениил)оксазол, 4,5-диметил-2-фенилоксидоксазол, 4-метил- 2,5-дифенилоксидоксазол, 2,4,5-трифенилоксидоксазол, 4-(о-метоксикарбонилбензал)-2-фенил-5-оксазолон, оксакарбо- цианиновый краситель, фенантрооксазол;
изооксазолы, например, 4-нитро-3-фенилизооксазол, 5-амино-3-метил-4-фенилизооксазол, 5-бензоил-3,4 -дифениизо- оксазол;
тиазолы, например, 4-фенилтиазол, 5-фенилтазол, 5-(р-фторфенил)тиазол, 2-метил-4-фенилтиазол, 4-метил-5-фенилтиазол, 5-метил-4-фенилтиазол, 4,5-дифенилтиазол, 2-метил-4,5-дифенилтиазол, 1,4-бис(4-метил-2-тиазолил)бензол, n, n'-бис(4-метил-2-тиазолил)-бифенил, 2-амино-4-фенил- тиазол, 2-амино-5-фенилтиазол, 2-амино-4,5-дифенилтиазол, 2-фенилазотиазол, 2-амино-4-метил-5-фенилазотиазол, 4-метил- 2-фенилазотиазол, α-нафтотиазол, β-нафтотиазол, нафто-(2,3)-тиазол, нафто(1,2)тиазол, 2-метил(1,2)тиазол, 2-фенилнафто (1,2)тиазол, 2-метилнафто(2,1)тиазол, 4-бром-2-фенилнафто(2,3)тиазол, 2-оксинафто(2,1)тиазол, 2-аминонафто (1,2)-тиазол, 2-аминонафто(2,1)тиазол, 2-меркаптонафто(1,2)тиазол, 2-меркаптонафто(2,1)тиазол;
имидазолы, например, 2-фенилимидазол, 4-фенилимидазол, 4-метил-2-фенилимидазол, 2,4-дифенилимидазол, 4,5-дифе- нилимидазол, 2,4,5-трифенилимидазол, 2-бром-4-фенилимидазол, 5-хлор-1-этил-2-фенилимидазол, 5-хлор-1,2-дифенил- имидазол, 2-фенилазоимидазол, 2-метил-4-фенилазоимидазол, 2-(о-аминофенил)бензоимидазол;
пиразолы, например, 3-фенилпиразол, 5-фенилпиразол, 4-фенилпиразол, 1-метил-3-фенилпиразол, 1-метил-5-фенилпиразол, 3-метил-5-фенилпиразол, 1,3-дифенилпиразол, 1,5-дифенилпиразол, 1,3,4-трифенилпиразол, 1,3,5-трифенилпиразол, 1,4,5-три- фенилпиразол, 5-амино-фенилпиразол, 3-амино-5-фенилпиразол, 5-метил-1,3-дифенилпиразол-4-альдегид, 3,5-диацетил- 4-фенилпиразол, 4-бензоил-1,5-дифенилпиразол;
оксадиазолы, например, 3-фенилфуразан, 3,4-дифенилфуразан, нафто(1,2)фуразан, фенилфуроксан, 3-метил-5- фенил-1,2,4-оксадиазол, 2,5'-дифенил-1,3,4-оксадиазол;
тиадиазолы, например, 5-фенил-1,2,3-тиадиазол, 2-фенил-1,3,4-тиадиазол, 5,5'-дифенил-2,2'-бис(1,3,4-тиадиазол), 2-окси-5-фенил-1,3,4-тиадиазол, 2-метилсульфонил-5-фенил-1,3,4-тиадиазол;
триазолы, например, 2-фенил-1,2,3-триазол, 5-(n-аминофенил)-3-меркапто-1,2,4-триазол;
тетразолы, например, 5-фенилтетразол, 1,5-дифенилтетразол, 1-окси-5-фенилтетразол, 1-амино-5-фенилтетразол;
родственные соединения пиридина, например 2-фенилпиридин, 2,2'-дипиридил, 2-хлор-6-фенилпиридин, 2,6-дихлор-3- фенилпиридин, 2,2'-азопиридин, 3,3'-азопиридин, бензол-4-азопиридин, 5-хлор-2,2'-азопиридин, 5,5'-дихлор-2,2'-азопиридин, 4-пиридилазоресорцин, 4-пиридил-m-фенилендиамин, 3-пиридил-m-фенилендиамин;
хинолин и родственные соединения, например, хинолин, хинальдин, хинальдин-N-оксид, этилхинолин, 2-фенилхонолин, 3-метилхинолин, 3-фенилхинолин, 4-метилхинолин, 4-фенилхинолоин, 6-метилхинолин, 6-этилхинолин, 6-фенилхинолин, 2,4-диметилхинолин, 2,4-дифенилхинолин, хинолин-4-метанол, хинолин(6,5-f)хинолин, хинофталон, флаваанилин, хинолиновый голубой, этиловый красный, пинацианол, нафтоцианол, криптоцианин, ксеноцианин, азацианин, 6,6'-октагидрохинон, Besthorn's red, 2,3'-бихинолин, 2,5'-бихинолин, 2,6'-бихинолин, 2,7'-бихинолин, 3,3'-бихинолин, 4,5'-бихинолин, 4,6'-бихинолин, 5,5'-бихинолин, 6,6'-бихинолин, 6,7'-бихиноиин, 6,8-бихинолин, 7,7'-бихинолин, 8,8'-бихинолин, 2-фторхинолин, 3-фторхинолин, 4-фторхинолин, 5-фторхинолин, 6-фторхинолин, 7-фторхинолин, 8-фторхинолин, 3-бромхино- лин, 4-хлорхинолин, 2,4-дихлорхинолин, 3-нитрохинолин, 4-нитрохинолин, 2,3-хинолиндиол, хинолин-2-тиол, 2-оксахинолин- 3-тиол, 2-аминохинолин, 8-аминохинолин, 2-гидразихинолин, пиролохинолин, тиазолхинолин, пиримидо-(4,5-b)хинолин, бензо(F)хинолин;
изохинолин и его родственные соединения, например, 1-метилизохинолин, 3-бромметилизохинолин, 1-фенилизохинолин, 4-фенилизохинолин, 1,1'-биизохинолоин, 5,5'-биизохинолин, 1-хлоризохинолин, 5-йодизохинолин, 5-бромизохинолин, 5-нитроизохинолин, изохинолин-1,3-диол, 6,7-мети- лендиоксихинолин, 1-аминоизохинолин, 1-цианоизохинолин, 1-фенилбензо(g)3,4-дигидроизохинолин, 3-(n-аминофенил)-5,6- дигидро-8,9-диметоксиимдазо(5,1-а)изохи-нолин;
акридин и его родственные соединения, наприер, акридин, 1-метилакридин, 9-фенилакридин, 9-(3-пиридинил)акридин, 2-хлоракридин, 2-бромакридин, 2-акридинол, акридин-3,6-диол, 4-метоксиакридин, 9-феноксиакридин, 1-нитроакридин, 4-аминоакридин, 1-аминоакридин, 9-фениламиноакридин, 9-оксиакридин, хризанилин, акрифлавин, 3,6-диамин-4,5-диметилакридин, акринол;
фенантридины, например, 3,4-бензохинолин, 6-метилфенантридин, 6-аминометилфенантридин, 6-фенилфенантридин, 6-хлорфенантридин, 6-бромфенантридин, 6-нитрофенантридин, 1-аминофенантридин, 3-оксифенантридинон;
антразолины, например, пиридо(2,3-g)хинолин, 2,7-дифенил(2,3-g)хинолин, 2,8-дифенилпиридо(3,2-g)хинолин;
фенантролин и его родственные соединения, например, 1,7-фенантролин, 1,10-фенантролин, 4,7-фенантролин, 8-метил-1,7-фенантролин, 4,10-диокси-1,7-фе- нантролин, 3,5-дихлор-1,10-фенантролин, 2-амино-1,10-фенантролин, 5-окси-4,7-фенантролин, 5-амино-4,7-фенантролин;
пиридоиндолы, например, 1,9-пиридоиндол, 2,9-пиридоиндол, 4,9-пиридоиндол;
нафтилидин и его родственные соединения, например 1,5-нафтилидин, 1,7-нафтилидин, 1,8-нафтилидин, 1,6-нафтилидин, 2,6-нафтилидин, 2,7-нафтилидин, 1,5-нафтилидин-4-ол, 3-амино-1,5-нафтилидин, 2-амино-1,5-нафтилидин, 2-окси-1,7-нафтилидин;
оксазины и их родственные соединения, например феноксазинон, резазурин, кароцианин, Nile Blue, Meldora's Blue, Brilliant Cresyl Blue;
тиазин и его родственные соединения, например, о-бензаминофенил-β-феноксикарбонилэтилсульфид, фентиазин, нитрофентиазин, 3-хлор-10-этилфентиазин, 4-амино-4'-анилиндифенилдисульфид, 2-хлор-10-(3-диметиламинопропил)фентиа- зин хлорпромазин, 10-(2-диметиламино-1-пропил)фентиазингидрохлорид, 10-[2-(1-пирролидин)этил] фентиазингидрохлорид, 10-(1-метил-3-пиперидилметил)фентиазин, 2-ацетил-10-(3-диметиламинопропил)фен-тиазин, метиленовый голубой;
пиридазин и его родственные соединения, например, циннолин, 3-метилциннолин, 4-хлорциннолин, 3-бромциннолин, 4-циннолинол, 4-аминоциннолин, фталазин, 4-этил-2-фенилфталазинон, фталазинтиол, 1(2Н)-фталазинон, 3-фенилпсевдофталазин, 4-метил-3-фенилпсевдофталазин, 2,3-дигидро-1,4-фталазиндион;
пиримидин и его родственные соединения, например, 2-циннаметилпиримидин, 4,6-диметил-2-фенилпиримидин, 2,4,6-трифенилпиримидин, аллоксантин, 2,6-диокси-4-фенилпиримидин, 4,6-диокси-2-фенил- пиримидин, 5-хлор-4,6-диокси-2-фенилпиримидин, сульфадиазин, сульизомидин, тонзиламин-гидрохлорид, витамин В1, тиохром, со-карбоксиазаалоцимин, 6-(2-фурфурил)-аминопурин, птеридин, 2,4-птерин- диол, 2-амино-6-метил-4-птеридинол, ксантоптерин, лейкоптерин, изоксантоптерин, хиназолин, 4-хлoрхиназолин, 2,4-дихлорхиназолин, 4-хиназолин, 2,3-дифенил-4-хиназолин;
пиразин и его родсттвенные соединения, например, 3,6-дифенилпиразинол, хиноксалин, 2-метилхиноксалин, 2,3-диме- тилхиноксалин, 2-хлорхиноксалин, 2,3-дихлорхиноксалин, 2-(о-аминоанилин)хиноксалин, N, N'-дифенил-2,3-пиперазион, 2-хиноксалинол, 2,3-хиноксалиндиол, 2-аминохиноксалин, 2,3-диаминохиноксалин, сложный эфир метилхинокса- лин-2-карбоновой кислоты, 2-(d-аработетраоксибутил)хиноксалин, флавазол, глуказидон, феназин, феназин-5-оксид, феназин-5,10-диоксид, 5-метилфенадиний-метил- сульфат, 10-метил-5,10-дигидро-2-феназинкарбонитрил, 2-феназинкарбонитрил, 1-феназинол, 1-метоксифеназин, 2-феназинол, 1,6-диоксифеназин-5,10-диоксид, 1-аминофеназин, 2-феназинол, 1,6-диоксифеназин-5,10-диоксид, 1-аминофеназин, 2-аминофе- назин, 2,3-диаминофеназин, нейтральный красный, 5,10% дигидрофеназин, 5-метил-5,10-дигидрофеназин, 1,2,3,4-тетрагидрофеназин;
три-и тетрагетеро-шестичленные циклические соединения, например, 2,4,6-трифенил-симм. триазин, 2,4-дихлор-6-о-хлор- аналин-симм. триазин, 5,6-дифенил-асимм. триазин, 2,6-дифенил-2,3,4,5-тетрагидро-асимм. триазин, 5,6-дифенил- асимм. триазин-3-ол, 1,2,4-бензотриазин, 1,2,4-бензотриазин-3-ол, 3-фенил-1,2,3-бензотриазин-4-(3Н)-он, 1,2,3-бензотриазин-4-ол, 1,2,3-бензотриазин-4-тиол, 3-амино- 1,2,3-бензотриазин, 2,3-дифенилозотетразин, 5,6-диметил-2,3-дифенилфенилазотетразин, 5-циано-2,3-дифенилозотетразин, 5,6-дибензоил-2,3-дифенилозотетразин, 2,3-дибензоил-5,6-диметилозотетразин, 2,3-дибензоил-5,6-дифенилозотетразин, 2,3-бис(2,4-дихорфенил)-5,6-дифенил-1,2, 3,4-тетрагидро-ν-тетразин, 1,2,3,4-тетраэтоксикарбонил-5,5-дифенил-1,2,3,4,5,6- гексагидро-ν-тетразин, 7-метил-2-(4-метилфенил)-1,2-дигидробензотетразин, 3,6-дифенил-1,2-дигидро-симм. тетразин, 1,3-дифенил-1,4,5,6-тетрагидро-симм. тетра- зин, 3,3,6,6-тетрафенил-1,2,3,6-тетрагидро-симм. тетразин и т. п.
Серосодержащие гетероциклические соединения включают: серосодержащие гетероциклические соединения, например, 2-фенилтиофен, 2,4-дифенилтиофен, 2,3,4,5- тетрафенилтиофен, метафениленгидрохлорид, метапириленгидрохлорид, хоротенцитрат, тенилдиамингидрохлорид, α-пятитие- нил, α-сексатиенил;
конденсированные соединения тиофенового типа, например, 3,3'-диминотиоиндиго, индигорон, дигидронафто(2,1-b)тианафтен, 1,3-дифенилизотианафтен, дибензотиофен, 2-нитродибензотиофен, аминодибензотиофен, дибензотиофен, 2-нитробензотиофен, аминодибензотиофен, 2,8-диаминодибензотиофен, дибензотиофен-5-диоксид, 4-оксидибензотиофен, 2,8-диоксидибензо- тиофен, 2-хлордибензотиофен, 1-бромдибензотиофен, 2,8-диоксибензотиофен, 2-хлордибензотиофен, 1-бромдибензо- тиофен, 2,8-дибромдибензотиофен, 2-йод-дибензотиофен, 2-ацетилдибензотиофен, 2,8-диацетилдибензотиофен, нафтотиофен, 3-окситиофантрен, 2,3-тиофантрен, нафто(2,3-с)тиофен, нафто(1,2-b)тиофен, нафто(2,1-b)тиофен, нафто(1,2-с)тиофен, 1,2-нафто(2,1-b)тиофенхинон, 1-окси-2-нафто(2,1-b)тиофенальдегид, нафто(1,2-с)тиофен, 2Н-нафто(1,8)тиофен, бензо(b) тиофантрен, 6,11-бензо(b)тиофантрахинон, бензо(g)тиофантрен, 4,5-бензотиофантрен, 8,9-бензотиофантрен;
пятичленные моноциклические соединения, содержащие 2 гетероатома, например, 5-фенил-1,2-дитиол-3-тион, 3,4-дигид- ронафто-2,1-тритион, тиафлавон, тиакумарин, тиаксантен, тиаксантогидрол, тиаксантон, Milacil D, биста иксантилен;
шестичленные циклические соединения, имеющие 2 или боеле гетероатомов, например, 2,5-дифенил-1,4-дитиадиен, тиофенальдегид, тиантрен, 2,7-диметилтиантрен, 1-тиантренил-литий, 1-хлор-тиантрен, феноксатин, 2-винилфеноксатин, 2-аинофеноксатин, 2-нитрофеноксатин, 3,7-динитрофеноксатин, 10,10-дифенилфеноксатиин, 2,5-дифенилтиофен и т. п.
Другие пригодные соединения включают:
дициклические соединения, имеющие общий атом азота, например, цинхонин, 2-фенилпирроколин, 3-этил-2-фенилпирроколин, 3-бензил-2-фенилпирроколин, 3-нитро- зо-2-фенилпирроколин, 2: 3-бензопирроколин, 1,5,8-триметил-2: 3-бензопирроколин, 1-этил-5,8-диметил-2: 3-бензопирроколин, 1,8-диметил-2: 3-бензопирроколин, 3-фенил-7: 8-бензопирроколин, цикло(3.3.3)азин, цикло(3.2.2)азин, 2-фенилцикло(3.2.2)азин, 2,3-дифенилцикло(3.2.2)азин, трицикламид, 7-метилбензо(а)хинолинийбромид, 7-фенилбензо(а)хинолидинийбромид, бензо(b)хинолидиниевая соль, тетрагидро-Ψ- берберин, тетрагидроберберин, лауданосолин, тетрагидро-2,3,9,10-тетраокси-7-метилдибензопирроколийхлорид, гомолауда- носолин, октадегидроматрин, канадинметойодид, тетрагидропальматинметойодид;
алкалоиды, например, никотирин, 3', 2-дипиридил, куспарин, галиполин, 1-метил-2-хинолон, казимироин, 2-пентилхинолин, 4-окси-2-пентилхинолин, 4-метокси-2-пентилхинолин, 1-метил-2-пентил-4-хинолин, 4-метокси-2-фенилхинолин, 7-метокси-1-метил-2-фенил-4-хинолин, куспареин, диктамнин, скиммианин, эволитрин, маклурин, кокусагин, кокусагинин, макулозини, флиндерсиамин, эвоксоидин, эвоксин, эволатин, акроницидин, медикосмин, акронидин, γ-фагарин, цинхонин, хининон, хинотоксин, N-бромхинотоксин, дигидроцинхоницин, гетерохинин, эвоксантидин, ксантохинолин, 1,3-диметокси-10-метилакридон, эвоксантин, ксантеводин, меликопин, меликопидин, меликопицин, акроницин, флиндерсин, павеpин, папаверальдин, ладаносин, лауданин, содамин, протопапаверин, альмепавин, 4,4'-5-триметокси-2-винилстильбен, коклаурин, α, α-изококлаурин, непротин, корпаверин, феллодендрин, магнокурарин, кокланолин, наркотин, наркотолин, апонарцеин, цинхонин, цинхотоксин, дигидро-2Н-драстин, бикукуллин, адлуммидин, корлу- мидин, кордрастин, магноламин, бербамин, о-метилбербамин и т. д.
Из числа вышеописанных соединений, имеющих сопряженные π-связи, предпочитаются таковые, которые имеют минимум одну аминогруппу. Такие предпочтительные соединения включают, в частности, такие соединения, как аминонафталлины, например диаминонафталины, триаминофталины и тетрааминонафталины, 1,4-диаминоантрацены, 9,10-диаминофенантрен, 2,2'-диаминодифенил, 1,1'-диамино-2,2'-динафтил, 2-амино-5-фенилоксазол, 1-аминофенантридин, 2-амино-4-фенилтиазол, 2-амино-5-фенилтиазол, 3-амино-1,5-нафтил, 1-амино- фенантридин, аминоакридины, например 4-аминоакридин, 2-аминоакридин, 1-аминоакридин и 3,6-диаминоакридин, и амино- феназины, например 1-аминофеназин, 2-аминофеназин и 2,3-диаминофеназин.
Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения предлагаемый состав для ингибирования образования отложений кроме не менее одного из ряда красителей, пигментов и соединений с сопряженной π-связью содержит еще по крайней мере одно неорганическое соединение. Хотя неорганическое соединение само по себе не ингибирует образование отложений, но ингибирующее образование отложений действие крсителей, пигментов или соединений с сопряженной π-связью неожиданно повышается при их комбинации с неорганическими соединениями. Было также обнаружено, что этот эффект достигается надежным образом, когда концентрация хлоридных ионов в реакционной смеси поддерживается на уровне 100 ррm или меньше. Дело в том, что при концентрации хлоридных ионов свыше 100 ррm ингибирующее образование отложений действие недостаточно эффективно.
В случае нанесения на внутреннюю поверхность полимеризатора и т. п. смеси красителя, пигмента или соединения с сопряженной π-связью и неорганического соединения предпочтительно используют 0,1-2000 мас. ч. , в частности 1-1000 мас. ч. , неорганического соединения на 100 мас. ч. красителя, пигмента или соединения с сопряженной π-связью.
Названные неорганические соединения включают кремниевые кислоты или силикаты, например, ортокремневую, метакремневую, мезодикремневую, мезотрикремневую, мезотетракремневую кислоты, метасиликат натрия, ортосиликат натрия, дисиликат натрия, тетрасиликат натрия, метасиликат калия, гидродисиликат калия, ортосиликат лития, ортодисиликат гексалития, жидкое стекло, 12-, изо-12- и 10-кремневольфрамовую кислоты, 12-кремневольфрамат калия, изо-12-кремневольфрамат калия, 10-кремневольфрамат калия, 12-кремневольфрамат натрия, изо-12-кремневольфрамат натрия, кремнемолибденовую кислоту, кремнемолибдат калия, кремнемолибдат натрия и т. п. ;
соли металлов, например соли металлов с кислородной кислотой, ацетаты, нитраты, гидроокиси или галогениды металлов, выбранных из таких щелочноземельных металлов, как магний, кальций, барий и т. п. , металлов группы алюминия, как алюминий и т. д. , металлов группы олова, как титан, олово и т. д. , металлов группы железа, как железо, никель и т. д. , металлов группы хрома, как хром, молибден и т. д. , металлов группы марганца, как марганец и т. д. , металлов группы меди, как медь, серебро и т. д. , металлов группы платины, как платина и т. д. ;
неорганические коллоиды, полученные механическим дроблением, облучением ультразвуковыми волнами, электрическим диспергированием или химическими методами, например коллоидное золото, коллоидное серебро, коллоидная сера, коллоидный гидроксид железа (III), коллоидная оловянная кислота, коллоидная кремневая кислота, коллоидный диоксид марганца, коллоидный оксид молибдена, коллоиидный сульфат бария, коллоидная пятиокись ванадия, коллоидный гидроксид алюминия, коллоиды силикат лития и т. д.
Из вышеприведенных неорганических соединений предпочтение отдается, в частности, силикатам, коллоидной кремневой кислоте и коллоидному гидроксиду железа (III).
Наносимый на внутреннюю поверхность полимеризатора и т. д. ингибитор образования отложений можно использовать как таковой или в виде раствора, получаемого путем раствореня или диспергирования его в подходящем растворителе. Концентрация ингибитора в образующем покрытие растворе, как правило, составляет предпочтительно 0,01 мас. % или более.
В качестве растворителя для приготовления раствора можно использовать воду или различные органические растворители, включающие, например, алифатические углеводороды, например, бензин, нефть, уайт-спирит, лигроин, летучую нафту, декалин, тетралин, n-цимол и т. п. ;
ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол и т. п. ;
галогенированные углеводороды, например трихлорэтилен, перхлорэтилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, треххлористый этилен, бромбензол, хлорбензол, дихлорбензол и т. п. ;
спирты, например амиловый, этиловый, изопропиловый, 2-этилбутиловый, 2-этилгексиловый, циклогексанол, мети- ловый, метиламиловый, бензиловый, бутиловый и т. п. ;
кетоны, например ацетон, ацетонилацетон, диизобутилкетон, диэтилкетон, дипропилкетон, метиламилкетон, метилбутил- кетон, метилциклогексанон, метилдипропилкетон, метилэтилкетон, метил-n-гексилкетон, метилизобутилкетон, метилпропил- кетон, мезитилоксид и т. п.
сложные эфиры, например ацетаты, бутираты, пропионаты, формиаты т. п. ;
эфиры оксикислоты, например бутиллактат, изопропиллактат, этиллактат, этилоксипропионат, диэтилмалеат и т. п.
эфиры кетокислот, например этилацетоацетат, этиловый эфир пировиноградной кислоты и т. д. ;
простые эфиры, например изопропиловый, этиловый, диэтиловые карбитол и целлозольв, бутиловый эфир и т. п. ;
кетоновые спирты, например ацетонилметанол, диацетоновый спирт, дигидроксиловый ацетон, пировиноградный спирт и т. п. ;
неполные эфиры многоатомных спиртов, например изопропиловый целлозольв, карбитол, глицидный спирт, целлозольв, гликолевый эфир, бензиловый целлозольв, бутиловый карбитол, бутиловый целлозольв, метилкарбитол, метилцеллозольв, триэтиленгликольмоноэтиловый эфир и т. п. ;
простые кетоновые эфиры, например этиловый эфир ацеталей, ацетонилметанолэтиловоый эфир, метилэтоксиэтиловый эфир и т. п. ;
эфиры алкоксикислот, например бутилкарбитолацетат, бутилцеллозольвацетат, карбитолацетат, целлозольвацетат, 3-метоксибутилацетат, метилкарбитолацетат, метилцеллозольвацетат и т. п.
В случае, когда используют органические растворители, которые в высокой степени совместимы с водой, к раствору наносимого покрытия добавляют воду в количестве, не оказывающем отрицательного действия на растворимость или диспергируемость ингибитора образования отложений, причем этим представляется возможность повысить безопасность и экономность транспортировки и хранения раствора. Такими растворителями являются:
спирты, например метиловый, этиловый, аллиловый, n-пропиловый, изобутиловый спирты и т. д. ;
кетоны, например, ацетон, ацетонилацетон, диацетоновый спирт и т. п. ;
сложный эфиры, например ацетат простого этиленгликоль-монометилового эфира, диэтиленгликольметилового эфира, моноэтилового эфира, т. п. ;
простые эфиры, наприер диоксан, этиленгликольмонометиловый, этиленгликольмоноэтиловый эфиры и т. п. ;
фураны, например ТГФ, фурфуриловый спирт и т. п. ;
апротонные растворители, например ацетонитрил, N, N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид и т. п.
Когда используемый ингибитор образования отложений представляет собой краситель типа водорастворимой сульфоновой кислоты или карбоновой кислоты, содержащей сульфонокислотные или карбоновокислотные группы в виде солей щелочных металлов или амммониевой соли, в качестве растворителя можно использовать воду, в которой растворяется ингибитор, как описано в опубликованной патентной заявке Японии N 5442/1981, причем преимущества этого приема заключаются в том, что растворитель является нетоксичным и невредным. В случае использования воды в качестве растворителя вышеописанным образом смачиваемость наносимого на внутреннюю поверхность полимеризатора и т. п. раствора можно повысить путем добавления спиртов, предпочтительно таких одноатомных спиртов С3-С6, как n-пропиловый, n-бутиловый, изобутиловый, втор-бутиловый, трет-бутиловый, n-амиловый, трет-амиловый, изоамиловый, втор. амиловый, втор. гексиловый спирты и т. д. (см. опубликованную патентную заявку Японии N 5444/1981). Кроме того, в соответствии с опубликованной патентной заявкой Японии N 5442/1981, в целях облегчения высушивания раствора после его нанесения к нему можно добавить органический растворитель, совместимый с водой, например растворители на основе спиртов сложных эфиров и кетонов.
В целях получения фиксации наносимого раствора, содержащего ингибитиор образования отложений, на внутреннюю поверхность полимеризатора и т. д. , согласно предлагаемому способу, можно использовать ряд фиксаторов. Фиксаторы применяют, пользуясь рядом методов, например таким образом, что их вводят в наносимый раствор или что их как таковые или в растворенном виде заранее наносят на поверхность стенки, после чего на этот слой наносят ингибитор. Пригодный метод использования фиксатора выбирают в зависимости от вида ингибитора образования отложений и типа фиксатора.
Фиксаторы подобного рода включают нижеприведенные полимерные соединения:
олефиновые полимеры, например полиэтилен, полиэтиенсульфокислота, полипропилен, поли(1-бутен), полиизобутен, полициклопентен, полициклопетилэтилен, полициклогексилэтилен, поли(3-циклогексил-1-пропен), поли(4-циклогексил-1-бутен), поли(5-циклогексил-1-пентен), поли(циклотриэтилен), поли(тетрафторэтилен);
диеновые полимеры, например, полиаллен, полибутадиен, полиизопрен, полихлорпирен, поли(1-метоксибутадиен), поли(2- трет. бутил-1,3-бутадиен), поли(циклопентадиен), поли(1,3-циклогексадиент), поли(диметилфульвен), поли(4-винил-1-цикло- гексан), поли(1,5-гексадиен), поли(1,5-циклооктадиен), поли(бицикло-2,2,1-гепта-2,5-диен), поли(5,7-диметил-1,6-октадиен), поли(диаллилфталат), поли(диаллилметилсилан), поли(диаллилфенилфосфиноксид);
ацетиленовые полимеры, например, полиацетилен, поли(цианоацетиен), поли((оксиметил)ацетилен), поли(бутоксиацетилен), поли(фенилацетилен), поли(дифенилдиацетилен), поли(пиридилацетилен);
алифатические виниловые и винилиденовые полимеры, например, поливиниловый спирт, полиаллиловый спирт, поли(винилформаль), поли(винилацеталь), поли(винилбутираль), поли(винилизобутираль), поли(винилциклогексанонкеталь), поли(винилацетат), поли(винилхлорацетат), поли(винилизобутират), поли(винилпивалат), поли(винил-n-капроат), поли(винилкаприлат), поли(виниллаурат), поли(винилпальмитат), поли(винилбензоат), поли(винилсульфат), поли(винилхлорид), поли(винилиденхлорид), поли(винилбромид), поли(винилметиловый эфир), поли(винилэтиловый эфир), поли(винил-n-пропиловый эфир), поли(винилизопропиловый эфир), поли-(винил-n-бутиловый эфир, поли(винилизобутиловый эфир), поли(винилтретбутиловый эфир), поли(винилнеопентиловый эфир), поли(винилкарбо- метоксиметиловый эфир), поли(винил-2-метоксиэтиловый эфир), поли(винил-2-хлорэтиловый эфир), поли(винил-2,2,2-три- фторэтиловый эфир), поли(винилбензиловый эфир), поли(винилметиловый кетон), поли(метилизопропениловый кетон), поли (1-нитропропилен), поли(винилсульфофторид), поли(винилсульфокислота), поли(винилдифенилфосфиноксид), поли(винил- дифенилфосфинсульфид), поли(диметил-2-циан-2-пропен-1-фосфонат), поли(диэтил-2-циано-1-пропен-1-фосфонат), поли(малеи- новый ангидрид);
ароматические виниловые полимеры, например полистирол, поли(α-метилстирол), поли(4-хлорстирол), поли(4-бромстирол), поли(дихлорстирол), поли(4-метоксистирол), поли(2,5-диметоксистирол), поли(винил-бис(1-этокси-этил)гидрохинон), поли(4-винил-фталевая кислота), поли(4-винил- фенилборная кислота), поли(дифенил-4-стирилфосфиноксид), поли(дифенил-4-стирилфосфинсульфид), поли(9-винил- антрацен), поли(4-винилбифенил), поли(аценафтилен), поли-инден;
гетероциклические виниловые полимеры, например, поли(N-винилкарбазол), поли(9-Δ5-пентенилкарбазол), поли(9-Δ5-гексенилкарбазол), поли(N-винилпирролидон), поли(2-винилпиридин), поли(4-винилпиридин), поли(2-метил-2-винилпиридин), поли(2,4-диметил-6-винил-S-триазин), поли(N-винил-1,2,4-триазин), поли(винилбензтриазол), поли(N-морфолинон-(3)), поликумарон;
акриловые и метакриловые полимеры, например полилакриловая кислота, полиметакриловая кислота, поли(метакрилат), поли(этилакрилат), поли(бутилакрилат), поли (5-циано-3-тиафенилакрилат), поли(метилметакрилат), поли(этилметакрилат), поли(n-пропилметакрилат), поли(n-бутилметакрилат), поли(изобутилметакрилат), поли(n-гексилметакрилат), поли(2-этилбутилметакрилат), поли(n-октилметакрилат), поли(n-лаурил- метакрилат), поли(4-(трет-бутил)фенилметакрилат), поли(борнилметакрилат), поли(β-(N-карбадил)этилметакрилат), поли(трет. бутилкротонат), полиакрилонитрил, поли- метакрилонитрил, полиакриламид, поли(N, N-диметилакриламид), поли(N-(1,1- диметил-3-оксобутил)акриламид), поли(акрил- пиперидин), поли(акриломорфолид), по-ли(9-акрилоилкарбазол), полиметакриламид, полиакролеин, поли(α-метил- акролеин), поли(диак- рилоилметан), поли(акриловый ангидрид), поли(метакриловый ангидрид);
простые полиэфиры, например, полиформальдегид, полиацетальдегид, поли(моно-хлорацетальдегид), полихлораль, полипропиональдегид, полиакролеин, поли(2-формил-Δ5-дигидропиран), поли(транс-1,2-циклогександикарбоксиальдегид), поли(глутардиальдегид), поли(β-метилглутардиальдегид), поли(β-фенилглутардиальдегид), поли(диметилкетон), полиацетон, поли(монобромацетон), поли(7-окса-бицикло(2,2,1)-гептан), поли(3-феноксилен), поли(2,6-ксиленол), поли(этиленоксид), поли(пропиленоксид), поли(цикопентеноксид), поли(циклогексеноксид), поли(фенилглицидиловый эфир), поли(1,2-ди(эпокси- этил)-бензол), поли(3,3: бис(хлорметил)оксэтан), поли(тетрагидрофуран);
полисульфиды и полисульфоны, например поли(тиокарбоксилфторид), поли(этилендихлорид-натрийтетрасульфид), поли(дихлорэтиловый эфир-натрийдисульфид), поли(дихлордиэтиловый эфир-натрийтетрасульфид), поли(фениленсульфид), поли(этиленсульфон), поли(пропиленсульфон), поли(1-бутенсульфон), поли(5-норборненсульфон), поли(стиролсульфон), поли(1-пентилсульфон), поли(1-гексилсульфон), поли(1-гептилсульфон), поли(бутадиенсульфон), поли(изопренсульфон), поли (диметилбутадиенсульфон), поли(1,5-гексадиенсульфон), поли(цис, цис-циклооктадиенсульфон), поли(норборнадиенсуль- фон);
разные аддитивные полимеры, например, поли(метилендиизоцианат), поли(этилендиизоцианат), поли(триметиленди- изоцианат), поли(тетраметилендиизоцианат), поли(5-иминогидантоин), поли(перфторглутародинитрил), поли(1-(перфторбу- тирил)азиридин);
формальдегидные смолы, например фенолформальдегидная, меламинформальдегидная, мочевина-формальдегидная, анилин-формальдегидная, n-толуол-сульфонамид-формальдегидная смолы;
сложные полиэфиры, например, поли(11-оксиундеканоат), поли-(гексаметиленсукцинат), поли(гексаметиленсебакат), поли(гексадекаметиленсебакат), поли(гексаметилен-α, α'-дибутилсебакат), поли(октаметилен-цис-гексагидротерефталат), поли (окаметилентранс-гексагидротерефталат), поли(гексаметиленмалеат), поли(гексаметиленфумарат), поли(гексаметиленацетилендикарбоксилат), поли(этилентерефталат), поли(n-фениленизофталат), поли(4,4'-бифениленизофталат), поли(гексаметиленкарбонат), поли(n-фениленкарбонат), поли (m-фениленкарбонат), поли(4,4'-изопропилидендифениленкарбонат), поли(4,4'-(2-пентилен (дифениленкарбонат), поли(1,2- бис(оксиметил)карборан-адипиновая кислота), поли(аллилсульфонат), поли(гидрохинон-арилоксифосфорилдихлорид), поли (гидрохинон-(хлорметил)-фосфорилдихлорид), поли(гидрохинон-(N-диметил)-фосфорамидиновая кислота)дихлорид;
полиамиды, например, поли(изоцианат), поли(винилизоцианат), поли(бутилизоцианат), поли(3-аминопропионовая кисло- та), поли(6-аминопропионовая кислота), поли(11-аминоундеканойная кислота), поли(гексаметилендипамид), поли(дека- метиленадипамид), поли(3,3'-(метилимино)-бис-триметиленадипамид), поли(бензидин-изофталевая кислота), поли(пирромел- ликдиангидрид-ароматический диамин), поли(1,6-гексаметилен-бис(карбоксиэтил) сульфид), поли(хлорид-1,6-гексаметилендиамин-бензол-1,4-бис-сульфокислоты), поли(транс-2,5-диметил-пиперазин-4,4'-суль- фонил-дибензоилхлорид), поли(бис(3-аминопропил)-фенилфосфин-адипиновая кислота), поли(бис(3-аминопропил)-фенилфос- фин-терефталевая кислота), поли(бис(3-аминопропил)метилфосфиноксид-адипи- новая кислота), поли(бис(3-аминопропил)-n-октилфосфин-адипиновая кислота), поли(бис(3-аминопропил)фенилфосфиноксид- адипиновая кислота), поли(гексаметилендиамин-бис(2-карбоксиэтилен)фенилфосфин- оксид), поли(гексаметилендиамин-бис(n-карбоксифенил)фенилфосфиноксид), поли(пиперазин-бис(2-карбоксиэтил)фенил-фосфиноксид);
полимочевины и полиуретаны, например полимочевины, поли(1,10-декаметилендиамин-1,6-гексаметилен-бис-этилуре- тан), поли(дифенилметан-4,4-диизоцианат-4,4'-дифенилметан), поли(толуол-2,4-диизоцианат-N, N-бис(триметилсилил-n, n'- диаминодифениловый эфир), полиуретан, полиуретан-поли(пропиленоксид)основа;
разные линейно конденсированные полимеры, например поли(диэтилкарбодиимид), поли(диаллилкарбодиимид), поли(ди-n-бутилкарбодимид), поли(метилизопропил- карбодиимид), поли(ди-n-гексилкарбодиимид), поли(дифенилкарбодиимид), поли(4,4'-дифениленметанкарбодиимид), поли(гекса- метиленкарбодиимид), поли(1,3-ксилиленкарбодиимид), поли(3-метил-1,4-фениленкарбодиимид), поли(2,2'-диметил-бифениленкарбодиимид), поли(2,2'-диметоксибифениленкарбодиимид), поли(1,5-нафтилен- карбодиимид), поли(адипилдигидразид-сукциноилхлорид), поли(адипилдигидразид-изофталоилхлорид), поли(изофтальдигидра- зидтерефталоилхлорид), поли(2,5-диметилбензилен), поли(n-ксилилен), поли(2,5-диметилксилилен), поли(2,5-диметокси- n-ксилилен), поли(n-ксилилиден), поли(α-циано-m-ксилилидин), поли(α-циано-n-ксилилидин), поли(нитрофенилен), поли(тет- раметил-n-фенилендиметилен), поли(2,5-диокси-n-фенилендиметилен), поли(4,4-оксидифенилендиметилен), поли(2,5-димето- кси-n-фенилендиметилен);
гетероциклические конденсированные полимеры, например, поли(бензоимидазол), поли(алкилен-5,5'-дибензоимидазол), поли(аллилен-5,5'-дибензоимидазол), поли(пиромеллитимид), поли(бензооксазол), поли(оксадиазол), поли(оксадиазолидин), поли(дитиазол), поли(бензотиазол), поли(1,4-ксиленил)-2-метилпиперазин), поли(хиноксалин) поли(S-триазиниленимид);
натуральные и модифицированные натуральные полимеры, например, натуральный каучук, циклизованный каучук, хлористоводородный каучук, хлоркаучук, гуттаперча, целлюлоза, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, пропилцеллюлоза, бутилцеллюлоза, аллилцеллюлоза, бензилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза, карбоксиметил- целлюлоза, цианоэтилцеллюлоза, триформиат целлюлозы, ацетат целлюлозы, триацетат целлюлозы, трипропионат целлю- лозы, трибутират целлюлозы, трикапроат целлюлозы, трикарбанилат целлюлозы, нитрат целлюлозы, тринитрат целлюлозы, крахмал, амилоза, ацетат амилозы, карбанилат амилозы, амилопектин, альгиновая кислота, хитин, гликоген, аравийская камедь, трагант, гепарин, пектин, розин, копал, шеллак, казеин, коллаген (телячьей кожи), коллаген (ихтиокола), желатина, протеин арахиса, протеин сои, нуклеиновый протеин (телячьего тимуса), нуклеиновый протеин (спермы морского ежа), поли(саркозин), серицин, шелк, шерсть, зеин, полиадениловая кислота, дезоксирибонуклеиновая кислота, рибонуклеиновая кислота;
полисилоксаны, например полисилоксан, полидиметилсилоксан; органометаллические полимеры, например поли(бис(имидазолат)металл)II), поли(алюминийтриизопропилатэтилендиамин);
неорганические полимеры, наприер, полиметафосфат и т. д.
Согласно предлагаемому способу, вышеуказанный ингибитор образования отложений наносят на внутреннюю поверхность полимеризатора и на поверхность тех частей вспомогательного оборудования полимеризатора, на которых могут образоваться отложения, в частности, тех деталей, с которыми могут соприкасаться мономеры в течение процесса полимеризации, например лопасти и стержня мешалок, конденсатора, нагревателя, отбойных перегородок, пробных катушек, болтов, гаек и т. д. Ингибитор предпочтительно наносят на детали системы выделения непрореагировавших мономеров, к которым могут прилипать отложения, например, на внутренней поверхности колонок для перегородки мономеров, конденсаторов, баков для хранения мономеров, клапанов и т. д.
Хотя материалы, из которых сконструированы полимеризатор и детали соответствующего вспомогательного оборудования, не ограничены определенным типом материала, но обычно применяют такие материалы, как нержавеющая сталь или эмалированные материалы. Все детали, на которые следует наносить ингибирующее покрытие, предпочтительно должны иметь шероховатость поверхности (Rмакс согласно определению JISB 0106) в 10 мкм или меньше, предпочтительно 5 мкм или меньше.
Метод нанесения ингибитора на внутреннюю поверхность полимеризатора и т. д. не ограничен одним единственным методом, а включает такие приемы, как нанесение щеткой, набрызгиванием, заполнение полимеризатора наносимым раствором с последующим его отводом и другие приемы автоматического нанесения, описанные в японских выкладах (КоКаi) NN 61001/1982 и 36288/1980, японских выкладках (Kohyo) N 501116/1981 и 501117/1981 и в японской выкладке (Кокаi) N 11303/1984.
Предлагаемый способ применим к гомополимерзации винилхлоридных мономеров и к сополимеризации винилхоридных мономеров с другими винилономерами в водной среде. Полимеризация может быть суспензионной или эмульсионной. Пригодные для сополимеризации винилмономеры включают, например, такие сложные виниловые эфиры, как винилацетат, винилпропионат, акриловая кислота, метакриловая кислота или их сложные эфиры или соли, малеиновая или фумаровая кислота и сложные эфиры или ангидриды этих кислот, такие диеновые мономеры, как бутадиен, хлоропрен или изопрен, далее, стирол, акрилнитрил, винилиденгалогенид, простой виниловый эфир и т. д.
Для суспензионной и эмульсионной полимеризации применяются, как правило, такие катализаторы, как, например, органические перекиси, например трет-бутилпероксинеодеканат, ди-2-этилгексилперо- ксидикарбонат, 3,5,5-триметилгексаноилперекись, α-кумипероксинеодеканоат, гидроперекись кумола, циклогексанонперекись, трет-бутилпероксипивалат, ди-2-этоксиэтилпероксидикарбонат, перекиси бензоила, лауроила и 2,4-дихлорбензоила, диизопропилпероксидикарбонат, ацетилциклогексилперекись и т. д. , азокатализаторы, например α, α'-азобисизобутиронитрил, α, α'-азобис-2,4-диметилвалеронитрил, водорастворимые персульфаты, например, персульфат калия, персульфат аммония и т. д. В качестве диспергатора можно использовать, например, такие средства, содействующие образованию взвеси, как природные или синтетические полимерные соединения, например, частично омыленные продукты полливинилацетата, полиакриловой кислоты, сополимер винилацетата и ангидрида малеиновой кислоты, производные целлюлозы, например, оксипропилметилцеллюлоза и желатина; примерами эмульгаторов являются сорбитанмонолаурат, сорбитантриолеат, анионные эмульгаторы, например, лаурилсульфонат натрия, алкилбензолсульфонат натрия. К полимеризационной системе можно добавить еще другие добавки, наполнители, например, карбонат кальция, окись титана и т. д. , стабилизаторы, например, трехосновный сульфат свинца, стеарат кальция, лаурат дибутилолова, меркаптид диоктилолова и т. д. , смазочные материалы, например, воск, стеариновая кислота, цетиловый спирт и т. д. , пластификаторы, например, DOP, DBP и т. д. , средства, содействующие переносу цепи, например трихлорэтилен, меркаптаны и т. д. , средства, регулируюдщие значение рН. Согласно предлагаемому способу, независимо от вида применяемого катализатора, диспергатора, или добавок образование отложений эффективно ингибируется в любой полимеризационной системе.
Настоящее изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, причем объем изобретений ими не ограничивается.
(Примечание: В нижеследующих примерах опыты NN 218-300 пропущены).
П р и м е р 1. Как вытекает из табл. 1, для каждого опыта, в целях приготовления образующего покрытие раствора, краситель или пигент растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического соединения или полимерного соединения, как показано в той же табл. 1. Массовое соотношение неорганического соединения или полимерного соединения и концентрация красителя или пигмента в образующем покрытие растворе тоже указаны в табл. 1. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушивания при 80оС в течение 10 мин полимеризатор хорошо промывают водой.
Потом в полимеризатор, снабженный покрытием, загружают 200 кг винилхлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 44 г частично омыленного Poval, 56 кг оксипропилметилцеллюлозы и 60 г трет-бутилпероксинеодеканата. Полимеризацию проводят 7 ч при 52оС. После завершения полимеризации полимер разгружают и внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 2). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества 200 заправок.
В каждом опыте во время полимеризации регулируют концентрацию хлоридных ионов в реакционной массе путем изменения содержания метилхлорида и хлористоводородной кислоты в исходном винилхлоридном мономере, температуры загружаемой деионизированной воды (в пределах 10-80оС), степени вакуума после загрузки деионизированной воды и средства, содействующего образованию взвеси (в пределах -750 - -100 мм рт. ст. ). Приготовляют разные исходные винилмономерные материалы с разным содержанием метилхлорида и хлористоводородной кислоты путем смешения двух видов винилхлоридных мономеров, т. е. (1) винилхлоридного мономера, содержащего 40-50 ррm метилхлорида и 0-2 ррm хлористоводородной кислоты и (2) винилхлоридного мономера, содержащего 1000-3000 ppm метилхлорида и 1-10 ррm хлористоводородной кислоты, в разных массовых соотношениях в пределах от 80: 100 до 20: 0.
По завершении полимеризации каждой заправки измеряют концентрацию хлоридных ионов в взвеси согласно методу, указанному в JISK 0102 (1974 г). В табл. 1 для каждого опыта приведены среднее, максимальное и минимальное значения измеренных значений.
По завершении полимеризации 10, 30, 50, 100, 150 и 200 заправок осмотром определяли степень образования отложений, согласно нижеуказанной шкале оценки, а количество прилипающего материала (г/м2) определяют и по завершении полимеризации последней заправки. Результаыт тоже приведены в табл. 1.
А - отсутствие прилипающего материала;
В - непрочно прилипающий материал (прилипание в несколько % );
С - тонкий слой прилипающего материала в отдельных местах поверхности (процент прилипания ≈10% );
D - толстый слой прилипающего материала в отдельных местах поверхности (процент прилипания ≈10% );
Е - тонкий слой прилипающего материала в отдельных местах поверхности (процент прилипания ≈50% );
F - толстый слой прилипающего материала в отдельных местах поверхности (процент прилипания ≈50% );
G - тонкий слой прилипающего материала на всей поверхности;
Н - толстый слой прилипающего материала на всей поверхности.
Номера опытов со звездочкой (*) в табл. 1 обозначают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 1 и 2 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась предварительной обработке каким-либо соединением. В примерах NN 33 и 34 раствор, образующий покрытие, приготовляли путем растворения одной части сульфида натрия в 100 ч. воды, добавления 0,5 ч красителя и нагревания смеси при 80оС в течение 30 мин.
Номера опытов со звездочкой (*) в табл. 2 обозначают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 91 и 92 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой предварительной обработке каким-либо соединением.
В примерах NN 104 и 149 образующий покрытие раствор приготовли путем растворения одной части сульфида натрия в 100 ч. воды, добавления 0,5 ч. красителя и нагревания смеси при 80оС в течение 30 мин.
П р и м е р 2. Как вытекает из табл. 2, для каждого опыта в целях приготовления образующего покрытие раствора краситель или пигмент растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического соединения или полимерного соединения, как показано в той же табл. 2. Массовое соотношение неорганического соединения и полимерного соединения и концентрация красителя или пигмента в образующем покрытие растворе тоже указаны в табл. 2. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например мешалку. После высушки при 70оС в течение 20 мин полимеризатор хорошо промывают водой.
Затем в полимеризатор, снабженный таким образом покрытием, загружают 200 кг винилхлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 2,2 кг лаурилсульфата натрия, 3,2 кг цетилового спирта и 300 г α, α'-азобис-2,4-диметилвалелонитрила и проводят полимеризацию при 50оС в течение 10 ч. После завершения полимеризации полимер разгружают и внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 2). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества заправок в 200.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Условия и результаты опытов приведены в табл. 2.
П р и м е р 3. Как следует из табл. 3 для каждого опыта, в целях приготовления образующего покрытие раствора, краситель или пигмент растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического соединения или полимерного соединения, как показано в той же табл. 3. Массовое соотношение неорганического соединения и полимерного соединения и концентрация красителя или пигмента в растворе тоже указаны в табл. 3. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объеммом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например мешалку. После высушки при 70оС в течение 20 мин хорошо промывают водой.
Затем в полимеризатор, снабженный таким образом покрытием, загружают 160 кг винилхлоридного мономера, 40 кг винилацетатного мономера, 400 кг деионизированной воды, 600 г желатины, 2 кг трихлорэтилена и 350 г лауроилпероксида и проводят полимеризацию при 70оС в течение 6 ч. После завершения полимеризации разгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 3). Все операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества заправок в 200.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Условия и результаты опытов приведены в табл. 3.
Обозначенные звездочкой (*) номера опытов в табл. 3 обозначают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 158 и 159 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой обработке каким-либо соединением. В примере N 195 образующий покрытие раствор приготовляли путем растворения одной части сульфата натрия в 100 ч. воды, добавления 0,5 ч, красителя и нагревания смеси при 80оС в течение 30 мин.
П р и м е р 4. Как вытекает из табл. 4 для каждого опыта, в целях приготовления образующего покрытие раствора, краситель или пигмент растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлениемм неорганического или полимерного соединения, как показано в той же табл. 4. Массовое соотношение неорганического или полимерного соединения и концентрация красителя или пигмента в образующем покрытие растворе тоже указаны в табл. 4. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушивания при 80оС в течение 10 мин полимеризатор хорошо промывают водой.
Затем в покрытый таким образом полимеризатор загружают 200 кг винилхлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 40 г частично омыленного поливинилового спирта, 60 г оксипропилметилцеллюлозы и 80 г ди-2-этилгексилпероксикарбоната и проводят полимеризацию при 57оС в течение 7 ч. После завершения полимеризации разгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 4). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для заправки и повторяют до максимального количества заправок в 200.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Кроме того, для каждого опыта определяют количество "рыбьих глазков" в продуктах из полимеров, полученных (10, 30, 50, 100, 150 и 200 заправками. При этом поступают следующим образом. Смесь 100 мас. ч. полимера, полученного обезвоживанием и высушиванием взвеси после полимеризации, 50 мас. ч. DOP, 1 мас. ч. дибутилтинлаурата, 1 мас. ч. метилового спирта, 0,25 мac. ч. оксида титана и 0,05 мас. ч. газовой сажи месят 7 мин между двумя валками при 150оС, после чего из нее формуют лист толщиной 0,2 мм. Количество рыбьих глазков на 100 см2, содержащихся в листе, определяют по методу, базирующемуся на светопропускании. Условия и результаты опытов приведены в табл. 4.
В табл. 4 номера опытов, обозначенные звездочкой (*) означают сравнительные примеры. В частности, опыты N 185 и 186 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой обработке каким-либо соединением.
П р и м е р 5. Как вытекает из табл. 5, для каждого опыта, в целях приготовления образующего покрытие раствора, соединение с сопряженными π-связями растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического или полимерного соединения, как указано в той же таблице. Массовое соотношение неорганического или полимерного соединения и концентрация соединения с сопряженными π-связями в растворе тоже указаны в табл. 5. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушки при 70оС в течение 20 мин реактор хорошо промывают водой.
Затем в покрытый таким образом полимеризатор загружают 200 кг винилхлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 44 г частично омыленного поливинилового спирта, 56 г оксипропилметилцеллюлозы, и 60 г трет-бутилпероксинеодеканата и проводят полимеризацию при 52оС в течение 7 ч. После завершения полимеризации разгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 5); Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества в 200 заправок.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Условия и результаты опытов приведены в табл. 5.
В табл. 5 номера опытов, обозначенные звездочкой (*), означают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 301 и 302 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой обработке каким-либо соединением. В примерах NN 333 и 334 раствор приготовляли путем растворения одной части сульфида натрия в 100 ч. воды, добавления 0,5 ч. красителя и нагревания смеси при 80оС в течение 30 мин.
П р и м е р 6. Как вытекает из табл. 6, для каждого опыта, в целях приготовления образующего покрытие раствора, соединение с сопряженными π-связями растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического или полимерного соединения, как показано в той же таблице. Массовое соотношение неорганического или полимерного соединения и концентрация соединения с сопряженными π-связями в растворе тоже указаны в табл. 6. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушки при 70оС в течение 20 мин реактор хорошо промывают водой.
Затем в покрытый таким образом полимеризатор загружают 200 кг винлихлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 0,25 кг оксипропилметилцеллюлозы, 0,25 кг сорбитанмонолаурата и 50 кг α, α'-азобис-2,4-диметилвалеронитрила и проводят полимеризацию при 57оС в течение 10 ч. После завершения полимеризации разгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 6). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества в 200 заправок.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Условия и результат опытов приведены в табл. 6.
В табл. 6 номера опытов, обозначенные звездочкой (*), означают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 413 и 414 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой обработке каким-либо соединением.
П р и м е р 7. Как вытекает из табл. 7, для каждого опыта в целях приготовления образующего покрытие раствора, соединение с сопряженными π-связями растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического или полимерного соединения, как показано в той же табл. 7. Массовое соотношение неорганического или полимерного соединения и концентрация соединения с сопряженными π-связями в растворе тоже указаны в табл. 7. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушивания при 60оС в течение 20 мин реактор хорошо промывают водой.
Затем в покрытый таким образом полимеризатор загружают 160 кг винилхлоридного мономера, 40 кг винилацетатного мономера, 400 кг деионизированной воды, 600 г желатины, 2 кг трихорэтилена и 350 г лауроилпероксида и проводят полимеризацию при 70оС в течение 6 ч. После завершения полимеризации выгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 7). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, производят для каждой заправки и повторяют до максимального количества в 200 заправок.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как описано в примере 1. Условия и результаты опытов приведены в табл. 7.
В табл. 7 номера опытов, обозначенные звездочкой (*), означают сравнительные примеры. В частности, примеры NN 467 и 468 представляют собой примеры, в которых внутреннюю поверхность полимеризатора не подвергали никакой обработке каким-либо соединением.
П р и м е р 8. Как вытекает из табл. 8 для каждого опыта в целях приготовления образующего покрытие раствора, соединение с сопряженными π-связями растворяют или диспергируют в растворителе с возможным добавлением неорганического или полимерного соединения, как показано в той же таблице. Массовое соотношение неорганического или полимерного соединения и концентрация соединения с сопряженными π-связями тоже указаны в табл. 8. Раствор наносят на отполированную внутреннюю поверхность полимеризатора из нержавеющей стали с внутренним объемом 1000 л и на детали, с которыми могут соприкасаться мономеры, например на мешалку. После высушивания при 80оС в течение 10 мин реактор хорошо промывают водой.
Затем в покрытый таким образом полимеризатор загружают 200 кг винилхлоридного мономера, 400 кг деионизированной воды, 40 г частично омыленного поливинилового спирта, 60 г оксипропилметилцеллюлозы и 80 г ди-2-этилгексилпероксикарбоната и проводят полимеризацию при 57оС в течение 7 ч. После завершения полимеризации выгружают полимер, а внутреннее пространство полимеризатора промывают водой (расход воды - 0,1 м3/м2˙ч, как указано в табл. 8). Вышеописанные операции, начиная с нанесения покрытия и кончая промывкой водой, проводят для каждой заправки и повторяют до максимального количества в 200 заправок.
Концентрация хлоридных ионов регулируется и образование отложений оценивается, как указано в примере 1. Кроме того, для каждого опыта определяют количество "рыбьих глазков" в продуктах, полученных из полимеров, приготовленных 10, 30, 50, 100, 150 и 200 заправками, аналогично примеру 4. Условия и результаты опытов приведены в табл. 8.
В табл. 8 номера опытов, обозначенные звездочкой (*), означают сравнительные примеры. В частности, примеры N 507 и 508 представляют собой примеры, в которых внутренняя поверхность полимеризатора не подвергалась никакой обработке каким-либо соединением. (56) Патент Японии N 30835, 1970.
Патент США N 4173696, кл. 526-62, 1979.
Использование: технология синтеза (со) полимеров поливинилхлорида (ПВХ). Сущность изобретения: винилхлорид или его смесь с ненасыщенными мономерами полимеризуют в эмульсии или суспензии в реакторе, стенки которого покрыты ингибитором образования отложений, причем концентрацию ионов хлора в реакционной массе поддерживают не выше 100 млн-1 .
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИМЕРА ВИНИЛХЛОРИДА путем эмульсионной или суспензионной полимеризации винилхлорида или его смеси с виниловыми мономерами в полимеризаторе, внутренняя поверхность которого и вспомогательное оборудование в нем предварительно покрываются ингибитором образования отложения, выбранного из группы, состоящей из красителей, пигментов, ароматических или гетероциклических соединений, имеющих сопряженные π-связи, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, концентрацию ионов хлора в реакционной массе поддерживают не выше 100 млн-1.
