СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРПРОПАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C19/01 C07C17/156 

Изобретение относится « способу получения трихлорпропанов хлорирО)ванием пропилена или смесей, содерл ащих лрапилен.

Известен способ получения хлорированных углеводородов путем взаимодействия при температуре 200-400°С углеводорода, кислорода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты в присутствии катализатора в ПСевдоожиженном состоянии, Б качестве которого исоользуют неорганическое соединение меди, предпочтительно полухлористую медь, «а носителе с удельной ло-верхностью до 40 .

С целью активации процесса, катализатор промотируют хлористыми соединениями щелочных металлов.

Для повышения выхода целевого продукта предложен способ получения трихлорпропанов путем взаимодействия при температуре 200-350°С пропилена или газа, содержащего преимущественно пролилен, кислорода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты, взятых в соотношении пропилен: икислород: соляная кислота, равном 1:0,65- - 1,4:2,0 - 6,5, лучше 1:0,9-1,1:2,5 - 3,5, и Предварительно нагретых до температуры 170-370°С, в присутствия катализатора в стационарном слое, IB качестве которого используют хлористое соединение меди и/или ее хлорокись на носителе с удельной поверхностью 1-300 , желательно 20-100 лг-/г, в качест1ве которого можно применять кремнезем, диатомитозую зе-млю, активированный уголь, глину, каолин, пемзу, окись алюминия.

Для активации процесса катализатор промотируют хлористыми соединениям щелочных, щелочно- илч рсдкоземельных металлов.

С целью увеличения производительности процесса, его ведут под давлен ем 1 -10 атм, предпочтитель1 0 1-7 GTM.

Для удобства контроля за температурой процесса в сходные реагенты вводят инертный разба.витель, графит, в кол честве 20-90 об. %, ногда азот водяной пар.

Хлорированные побочные продукты (монохлорпропилены, моно- и дихлорпропаны) возвращают в цикл.

Пример 1. В трубчатый аппарат из никеля с Внутренним диаметром 2,8 см и дл 1ной 260 см загружают 250 см стеклянных колец для созданпя зоны предвар тельного подогрева, 500 см катализатора, представляющего собой шарик диa eтpoм 3-5 мм из окиси алюминия с }дельной поверхностью 30 ., пропитан 1ые 5 вес. % соед шения медп и 3 вес. % хлористого калия.

Максимальная температура горячей точки внутри каталитической 1массы 472°С. Отбирают в конденсаторы с температурами 20, О и -80°С 235 г жидких продуктов при 20°С на 100 г расходуемого .пропилена. Весовой состав (Полученного .продукта (% ):

Трихлорлропаны,45,7

Дихлорпроланы37,6

Тетрахлорпропаны2,9

Монохлорпроианы0,04

Монохлорпропилены7,8

Дихлорпропилены2,6 Пропилен (растворенный) 0,06 ССЦ + СзСи1,4

СгНСЬ1,9

3,8 вес. % -введенного про-пилена

находят в СОг. составе продуктов горения СО и

97%, €оляСтепень конверсли лролилена ной кислоты 82%.

Пример 2. Загружают в реактор (как .в примере 1) 70 об. % шариков активированпой окиси алюминия с удельной поверхностью 87 MIZ, пропитанных 5 вес. % соединения меди и 3 вес. % хлористого калия, и 30 об. % графита (диаметр частиц - 3- 5 льи), нагре;вают снаружи масляной баней до 290°С, подают (моль/час) 4 лропилена, 12,1 соляной кислоты и 19,7 моздуха.

Максимальная температура горячей точки внутри 1каталитической массы составляет 400°.

Отбирают ,в конденсаторы 226 г жидких продуктов лри 20°С на 100 г расходуемого

продуктов (%): продилена. Состав жидких

Трихлорпропаны46,9

Дихлорпропаны40,1

Тетрахлор:пропаны1,9

Монохлорпропаныследы

Мопохлорпропилены8,2

ДихлорПропнлеиы1,1 Пропилен (растворенный) 0,1

ССЦ + СгСи1,1

СгНСЬ0,6

6,4 вес. % введенного пропилена находят составе продуктов горения СО и С02.

Степень конверсии пропилена 95%, солной кислоты 69 %.

Пример 3. Пропуская через каталитическую массу (как .в примере 2) (моль/час) 4 пропилена, 24,7 соляной кислоты и 20,2 воздуха при температуре стенок реактора и горячей точки внутри каталитической массы соответственно 315°С TI 423°С, получают после апализа отобранных при 20°С в конденсаторах 264 г жидких продуктов на 100 г расходуемого пропилена следуюпшй .весовой состав смеси (%):

Трпхлорпропаны50,7

Дихлорпроланы36,6

Тетрахлорпропаны3,5

Монохлорпропаны0,1

Монохлорпропилены6,2

Дихлорпропилены1,6 Пропилен (растворенный) 1,0

ССЦ + СзСи0,8

С2ПС1з0,4

2,8% введенного пропилена находят в составе продуктов горения СО и COj.

Степень конверсии пропилена 97%, соляной кислоты 39 %.

Предмет и з о б р е т е н и я

1.Способ получения трихлорпропанов путем взаимодейств.ш пропилена или газа, содержащего, преимущественно, пропилен, кислорода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты при тем.пературе 200-350°С iB шрисутствии катализатора, .в качестве которого используют неор.ганическое соединение меди на носителе с дельной поверхностью до 400 м-/г, отличаюи1,ийся тем, что, с целью повЫШения выхода целевого продукта, пропилен или газ, содержащий, в основном, нропилен, кислород или кислородсодержащий газ и соляную кислоту, берут в соотношении 1 : 0,65 - 1,4 : 2,0 - 6,5, предпочтительно, 1 : : 0,9-1,1:2,5 - 3,5, .предварительно нагревают до температуры 170-370°С и используют Катализатор в стапионарном слое.

2.Способ по п. 1, Отличающийся тем, что взаимодействие пропилена или газа, содержащего преимущественно пропилен, кислорода или .кислородсодержащего газа и соляной кислоты, осущесгвляют под давлением 1 -10, предпочтительно 1-7 атм.