СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРПРОПАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C19/01 C07C17/156 

il

Изобретение относится к способу получения трихлорПропаноБ.

Известен способ получения хлорированных углеводо|родоВ путем оксихлорирования при температуре 200-400°С в .присутствии катализатора в псевдоожиженно,м состоянии, в качестве которого используют неорганическое соединение меди, например Cu2Cl2, на носителе, имеющем удельную поверхность до 400 .

Для активации процесса получения трихло;рпропано.в кaтaлизaтQp продотируют хлористыми соединениями щелочных Металлов.

Для получения трихлорпропанов с высоким выходом предложен способ оксихлорирования пропилена или смеси газов, содержащей преимущественно пропилен, посредством кислорода 1или кислородсодержащего .газа и соляной КИСЛОТЫ, взятых в соотнощении пропилен : кислород : соляная кислота, равном 1: : 0,65 - 1,5 : 2,0 - 6,5, предпочтительно 1 : : 1,05-1,25:2,2-4,5, при температуре 200- 350, лучше 250-300°С, в присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве Которого используют неорганическое соединение меди, например хлористое и/или хлорокись, на носителе, имеющем удельную поверхность 0,5-300 , лучше 10-80 .

почтительно комплексный силикат, содержащий вермикулиты и палигорскиты.

С целью активации процесса, катализатор может быть продотирован хлористыми соединениями щелочных, Щелочно- или редкоземельных металлов.

Для удобства контроля за температурой процесса предложено разбавлять газообразные реактивы инертным газом и/или водяньш

парол.

Увеличение производитетьности достигается проведением процесса под давлением 1- 10 атм с возвращением в цикл хлорированных побочных продуктов.

Пример 1. Частицы аттапульгита с размеро.м гранул 40-400 Л1к и кажущейся плотностью до 0,8 прокаливают при температуре около 400°С. Этот носитель с удельной поверхностью 48 м-/г пропитывают водными растворами КС1 и CuCU таким образом, чтобы после сушки катализатор содержал 10 вес. % катиона меди и 6,1 вес. % катиона калия. 1400 мл этого катализатора помещают в вертикальный трубчатый реактор диаметром

65 мм и полезной высотой 800 мм, основание которого представляет неподвижный слой стеклянных щариков диаметром 2 мм. РеакTCiO окружен электрической спиралью для нарул ного обогрева и подде|ржания в псевдоПролускают «низу вверх через неподвижный слой стеклянных шариков (моль/час): 4,13 пропилена, 24,0 воздуха, 10,95 соляной кислоты. На выходе из реактора отбирают в конден саторы € темлературами 20,0 и -80°С 480 жидких продуктов при 20°С. Весовой состава жидких продуктов (%): трихлорпропаны дихлорпропаны тетрахларпропаны |МонохлорпрО|Паны дихлорпропилены пропилен (растворенный) Получают продукты горения - СО и СОа, составляющие 4,6 мол. % от введенного пропилена. Общие степени конве;рсии пропилена и СОляной кислоты 98 и 86% соответственно. Пример 2. Применяя метод примера 1, но температуру реакции 260 ± 2°С, молярное отношение СзНе: Оа : НС1, равное 1 : 1,20 : 2,36 и тот же расход пропилена, получают на выходе из реактора 446 г/час жидких продуктов при 20°С, имеющих следующий весоВОЙ состав (%): Т р1ихлорпроланы42,7 дихлорцропаны50,1 техрахларпропаны0,4 монохлорпропаны0,2 монохлорпропилены6,0 дихлорпропилены0,5 пропилен (растворенный)0,1 Продукты горения - СО и СОо - составляют 4,3 мол. % от введенного .пропилена. Общие степени конвф-сии пропилена и соляной КИСЛОТЫ 95 и 87% соответственно. Пример 3. Согласно примеру 1 применяют температуру 280 ± 2°С, молярное отношение СзНо: Og: НС, равное 1 : 1,23: 2,83 и тот же расход пропилена, отбирают на выходе из реа.ктора 485 г/час жидких продуктов П1ри 20°С следующего весового состава (%): трихлорпроланы65,9 дихлорпропаны22,1 тетрахлорпропаны5,4 монохлорпропаныследы монохлорпропилены4,9 дихлорпролилены1,6 пропилен (растворенный)0,1 Продукты .горения - СО и СО2 - составляют 6,8 мол. % от введенного пропилена. Общие степени кон.версии пропилена и соляной кислоты 98 и 85% соответственно. Предмет изобретения 1. Способ получения трихлорпропанов путем оксихлорирования пропилена или смеси газов, содержащей преимущественно про.пилен, поаредстВО:м соляной кислоты и кислорода или кислородсодержащего газа при температуре 200-350°С в присутствии катализатора в нсевдоожиженном состоянии, в качестве которого применяют хлористое соединение меди на носителе с удельной поверхностью до 400 , например комплексном силикате, Содержащем вермикулиты и палигорскиты, пролютированного хлористыми соединениями щелочных (Металлов, отличающийся тем, что, с делью увеличения выхода целевого продукта, про.пилен, кислород и соляную кислоту берут в молярном соотношении, равном 1:0,65-1,5:2-6,5, предпочтительно 1: : 1,05-1,25:2,2-4,5. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор промотируют хлористыми соединениями щелочноземельных или редкоземельных металлов, 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что газообразные реактивы разбавляют инертным газом и/или водяным паро-м. 4.Способ по .пп. I, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс Ведут под давлением I - 10 атм.