СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИАМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G69/14 

11

Изобретение относится к способам получения сополиамидов, находящих применение в качестве клеевых и прокладочных материалов.

Известен способ получения сополиамидов сополиконденсацией со-додекалактама или смеси его с другими лактамами с гексаметилендекандикарбонамидом или смесью жирноароматических диаминов с дикарбоновыми кислотами.

Для повышения клеющей способности сополиамидов предлагается непосредственно при синтезе вводить в исходную смесь резорцин или полиамидорезорциновую смолу (ПР-3). С целью повышения эластичности в исходную смесь можно вводить пластификатор.

Предложенный способ осуш,естБляется следующим образом.

Лактамы или их смеси в сочетании с одним или несколькими амидообразующими, а также резорцин или полиамидорезорциновая смола загружаются в реактор, и далее процесс ведется по методике, обычно применяемой для полимеризации со-додекалактама, т. е. процесс соконденсации проводится в присутствии воды и фосфорной кислоты в качестве инициатора реакции и адапиновой кислоты в качестве регулятора молекулярного веса.

чае - при атмосферном давлении в течение 25-30 час, во втором - I стадия при повышенном давлении в течение 1 час, II при атмосферном давлении 6 час. В качестве лактамов используются ш-додекалактам, е-капролактам, каприллактам, энантлактам и другие в количестве 10-90%, в качестве амидообразующих - смесь или соли гексаметилендиамина с различными двухосновными кислотами адипиновой, себациновой, декандикарбоновой, изофталевой и терефталевой, а также жирноароматические диамины (уИ-ксилилендиамин, л-ксилилендиамин) в сочетании с различными дикарбоновыми кислотами (адипиновой, декандикарбоновой, себациновой) в количестве 10-90%- В качестве аминокислот могут использоваться от 10 до 90% аминоэнантовой, аминопеларгоновой кислоты.

Резорцин или полиамидорезорциновая смола вводится в количестве от 1 до 20%, предпочтительно от 3 до 10%. Кроме того, для придания эластичности в композицию можно вводить от 3 до 10% пластификатора. В каче

стве пластификатора применяются сульфонамиды.

и ПР-3 прочность повышается до 2,5 кг1см -.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реакционный сосуд загружают смесь из 80 вес. ч. (0,406 моль со-додекалактама, 14 вес. ч. (0,053 моль) соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (АГ) и 2,5 вес. ч. (0,026 моль} резорцина, добавляют 3,0 вес. ч. (1,6 моль} воды, 0,2 вес. ч. (0,00202 моль} фосфорной кислоты и 0,3 вес. ч. (0,0205 моль} адипиновой кислоты. Смесь тщательно перемешивают и нагревают до температуры 260-280°С. Процесс соконденсации проводят в две стадии: I стадия - при давлении 5-10 атм в течение 10 час, затем постепенно давление снижают до атмосферного и II стадию конденсации ведут прп атмосферном давлении 6 час. Давлением азота 2- 3 атм полиамид выдавливают из реактора в виде жгута в ванну с холодной водой и измельчают.

Полученный полимер имеет удельную вязкость 0,5%-ного раствора в метакрезоле ЛУД 0,72 и т. пл. 148-150°С.

lip им ер 2. В реактор загружают 60вес. ч. (0,304 моль} (й-додекалактама, 30 вес. ч. (0,0865 моль} соли ДГ (декандикарбоковой кислоты и гексаметилендиамина), 3 вес. ч. (0,03 моль} резорцина, 3,5 вес. ч. (0,017 моль} пластификатора, добавляют 3,0 вес. ч. (1,6 моль} воды, 0,2 вес. ч. (0,00202 моль}, фосфорной кислоты и 0,3 вес. ч. (0,0205 лю./1б) адипиновой кислоты. Процесс ведут как описано выше в примере 1. Получают полимер с г1уд 0,68; т. пл. 138-140°С.

Пример 3. В реактор загружают смесь, состоящую из 30 вес. ч. (0,152 моль} ш-додекалактама, 30 вес. ч. (0,115 моль} соли АГ, 30 вес. ч. (0,087 моль} соли ДГ, 3,5 вес. ч. полиамидорезорцинов смолы ПР-3, 3 вес. ч. (0,015 моль} пластификатора, фосфорную кислоту, воду и адипиновую кислоту вводят в том же количестве. Процесс ведут так же, как в примере 1. Получают полимер с Т1уд 0,78; т. пл. 160°С.

Пример 4. В реактор загружают смесь из 8U вес. ч. (0,406 моль} ш-додекалактама, 15 вес. ч. (0,053 моль} солги ИГ (изофталевой кислоты и гексаметилендиамина) и 2 вес. ч. (0,02 моль} резорцина. Смесь полимеризуют в присутствии 4%-ного водного раствора фосфорной кислоты (1,6 моль воды-f 0,002 моль фосфорной кислоты). Регулятором молекулярного веса служит адипиновая кислота (0,0205 моль}. Получают полимер с Т1уд 0,76 и т. пл. 152°С.

Пример 5. По способу, указанному в примере 1, полимеризуют смесь, состоящую из 50 вес. ч. (0,254 моль ш-додекалакта.ма, 30 вес. ч. (0,118 моль} соли АМК (адипиновой кислоты и метаксилилендиамина) и 13 вес. ч. (0,89 моль} аминоэнантовой кислоты. К смеси добавляют 3,5 вес. ч. полиамидорезорциновой смолы (ПР-3). Фосфорная кислота, вода и адипиновая кислота используются в тех же соотношениях. Получают полимер с Т1уд 0,7, т. пл. 148°С.

Пример 6. По вышеописанному способу полимеризуют смесь из 20 вес. ч. (0,102 моль ш-додекалактама, 30 вес. ч. (0,265 моль) е-капролактама, 40 вес. ч. смеси из декандикар боновой кислоты и ж-ксилилендиамина (0,081 моль декандикарбоновой кислоты и 0,38 моль ж-ксилилендиамина), 5 вес. ч. (0,183 моль} соли СГ (себациновой кислоты и гексаметилендиамина) и 1,5 вес. ч. (0,015 моль} резорцина. Количество фосфорной кислоты, воды и адипиновой кислоты то же, что в предыдущих примерах. Получают полимер с Т1уд 0,68, т. пл. 145°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения сополиамидов сополиконденсацией лактамов или их смесей с амидообразующими, отличающийся тем, что, с целью повышения клеющей способности сополимера, в исходную смесь вводят резорцин или полиамидорезорциновую смолу.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности, в исходную смесь вводят пластификатор.