СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C11/12 C07C5/25 

Изобретение относится к получению диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями путем изомеризации.

Известный способ получения диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями изомеризацией д,иеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора - серной кислоты при повышенной температуре осложнен необходимостью использования коррозион)оустойчивой аппаратуры, а также сложностью переработки реакционной смеси.

Цель изобретения - упрощение процесса изомеризации - достигается использованием в качестве катализатора воздушно-сухих ионообменных смол в П-форме.

Оптимальными условиями осушествления процесса являются температуры 100-130°С, применение сульфокатионитов конденсационного типа, например КУ-2, КУ-23.

Процесс изомеризации может осуществляться в аппарате, разработанном для процесса дегидратации триметнлкарбинола на ионообменных смолах. В этом случае исходный диолефин подается в реактор, состоящий из двух частей. В верхнюю, реакционную часть загружается катионит, нижняя часть-ректификационная, снабжена кинятильником. Исходный диолефин подается в верх ректификационной части аппарата, откуда его пары

поступают на катионит, где происходит изомеризация в сопрял :енный диен. Диен, как более высококинящий продукт, стекает в ректификационную часть, освобождается от легкокипящего днолефина, который вновь в виде паров поступает на катионнт. Диен выводится из куба аннарата и дополнительно ректифицируется.

Предлагаемый способ позволяет получать сопряженные диены с высоким выходом в сравнительно мягких условиях на простом и эффективном технологическом оборудовании.

Пример 1. 30 г диметаллнла, заправленного 0,1 г фентназииа, кипятят 2 час в колбе с обратным холодильником в присутствии 15 г сухого сульфокатноннта КУ-2 в П-форме. Темиература кипения смеси по мере изомеризации повышается со 112 до 130°С.

После отделения от смолы и ректификации на

колонке (4 теоретические тарелки) получают

25 г (83%) тетраметилбутадиена, т. кип.

132-134°С (чистота 98,5%)

Пример 2. 30 г диметаллила, заправлениого 0,1 г фентиазина, кипятят 2 час при 112-130°С в колбе с обратным холодильником в присутствии 15 г сухого сульфокатионита КУ-23 в Н-форме. После отделения от смолы и ректификации на колонке (4 теоретичеметилбутаДйена, т. кип. 132-134°С (чистота 98%).

Пример 3. 5г диаллила нагревают в запаянной ампуле с 2,5 г сухого сульфокатионита КУ-2 при 110°С. Полученную смесь анализируют на хроматографе типа ХЛ-4. Через 3 час степень превращения диаллила в 1,4-диметилбутадиен составляет 36%, через 4 час 40%.

Пример 4. 150 г диметаллила, заправленного 0,5 г фентиазина, подают в течение 2 час в верх ректификационной части стеклянного аппарата, состоящего из двух частей - верхней, реакционной, заполненной 15 г сульфокатионита КУ-2 в Н-форме, и нижней, - ректификационной, с эффективностью 10 теоретических тарелок, снабженной кубом. Температура в реакционной зоне поддерл ивается на уровне 115°С, в кубе 135°С. После дополнительной разгонки на колонке эффективностью

4 теоретические тарелки получают 120 2 тетраметилбутадиена (80% от теории).

Как видно из примеров, чистота производных бутадиена достигает 98% и выше, а выход 40-80% от теории, т. е. не ниже, чем в известных методах изомеризации.

Предмет изобретения

1.Способ получения диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями изомеризацией диеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора ири повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют возду1пно-сух11е ионообменные смолы и П-форме.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре ПО- 130°С в присутствии сульфокатионитов кон денсационного типа, например КУ-2, КУ-23.