Способ получения альдегидов Советский патент 1933 года по МПК C07C47/52 C07C45/28 

При получении ароматических альдегидов из соответствующих углеводородов и их производных окислением известно применение хромовой смеси.

В предлагаемом способе, в котором окисление углеводородов и масел также производят хромовой смесью, с целью ускорения процесса окисления, последнее проводят в присутствии эмульгирующих веществ, увеличивающих поверхность соприкосновения реагирую,щих веществ.

Эмульгирующее вещество, как-то: реактив Твинчеля, контакт Петрова, сульфоновые кислоты или их смеси и др., вводится в реагирующую смесь или до смешения в одну из составляющих ее частей в количестве от 0,1 до 10% и больше от углеводорода.

Так как сами альдегиды легко окисляются в кислоты, то для предупреждения этого 1) во время реакции тщательно наблюдают за температурой, 2) берут такое соотношение серной кислоты и хромпика чтобы образовалась хромовая смесь состава К25О4-гСг(ОН)з4-1/2 Сгг (50.4)3, 3) количество хромовой смеси, вводимое в реакцию, равно 100 -110% теоретически потребного на образование альдегидов и 4) серную кислоту вводят в смесь остальных реагирующих веществ лищь медленно.

В случае получения альдегидов особо малостойких добавляется р - нафтол или

(134)

пирокатехин в количестве десятых или тысячных долей процента -от масляного слоя, особенно в конце реакции.

Пример 1. Для получения анисового альдегида из анетола в раствор 16 частей технически чистого хромпика в 100 частях воды, нагретой предварительно до 70 - 73, вводятся 10 частей., анетола (количество окислительной смеси, конечно, зависит от чистоты анетола), смешанного с 0,1 частью контакта Петрова. Затем, при перемешивании медленно, в течение 40 минут,- вводятся 37 частей технически чистой 45°/о-ой серной кислоты и перемешиваются еще 15 минут. Температура все время поддерживается 70 - 73°. По истечении указанного времени анисовый альдегид и не прореагировавший анетол извлекаются 2 - 3 раза толуолом; из толуольной вытяжки далее альдегид выделяется, проходя через бисульфитное соединение.

Пример 2. При том же соотношении хромпика и H2SO4 и при той же последовательности операции, как в примере 1, но при температуре не выше35° проводится окисление углеводородов кориандрового масла при соотношении последнего и КоСг2О7 в весовых частях, как 30:40. Выход альдегидов около 70%.

Предмет изобретения.

Способ получения альдегидов из углегводородов и масел окислением прслед«их хромовой смесью, отличающийся тем,

что, с целью увеличения поверхности соприкосновения реагирующих веществ и ускорения процесса окисления, окисление проводят в присутствии эмульгирующих веществ, как например, сульфоновые кислоты, контакт Петрова и др.