Способ получения фенилацетальдегида Советский патент 1940 года по МПК C07C47/228 C07C45/29 

Известно, что при окислении фенилэтанола хромовой смесью образуется фенилацетальдегид, фенил-уксусная кислота и ее эфиры, ацетат, .бензальдегид и бензойная кислота.

Однако в литературе нигде не приводится способ получения фенилацетальдегида этим путем с рентабельным выходом.

Напротив, многочисленные работы, проводимые в этом направлении, давали незначительный выход фенилацетальдегида с значительной примесью бен зальдегнда vt других продуктов, затрудняющих выделение его в чистом виде.

В литературе описано (авт. свид. № 35833) окисление фенилэтанола хромпиком в присутствии органических растворителей - бензола, толуола.

Авторами настоящего изобретения найдено, что окисление фенилэтанола хромовой смесью очень гладко проходит, если в реакционную смесь в качестве растворителя ввести масляный продукт, получающийся в виде отхода после извлечения альдегида из реакционной смеси от предыдущей операции окисления фенилэтанола.

Масляный продукт следует добавлять в таком количестве, чтобы концентрация фенилэтанола в растворите ле не превысила 10-12/о. При соблюдении ЭТОГО1 условия выход фенилацетальдегида равен 50-55/о, сложные эфиры фенилэтанола составляют 40/о. Бензальдегид при этом либо отсутствует, либо находится в очень незначительных количествах.

В нижеследующем примере дается описание практического осуществления изобретения.

В реакционный аппарат, снабжённый сильно размещивающей мещалкой и обратным холодильником, загружается 200 г хромпика натрия (или соответствеино калия), 320 г концентрированной серной кислоты и 1100 см воды.

После растворения хромпика и охлаждения до 20-25° добавляется масляный остаток от прощлого окисления в количестве 2800-3000 г и при сильном перемешивании в течение I-2 минут добавляется 280 г технического фенилэтанола (в пересчете на ), разбавленного некоторым количеством растворителя.

Температура возрастает до 65-ТБ о, перемещивание продолжается 15 - 20

минут до исчезновения свободной храмовой кислоты, реакционная смесь отстаивается, масло отделяется, промывается небольшим количеством воды и поступает на дальнейшую обработку для выделения фенилацетальдегида в виде бисульфитного соединения.

Дл;я выделения фенилацетальдегида в виде бисульфитнога соединения берется 600 г 40 /о-го раствора бисульфита, который приливается к выделенному маслу: первые 400 г сразу, остальные 200 г постепенно в течение 2-3 часов. Перемешивание прекращается по исчезновении фенилацетальдегида, определяемого по запаху или другим каким-либо путем, и реакционная смесь оставляется на 10-12 часов для кри;сталлизации бисульфитного соединения.

Бисульфитное соединение отделяется . центрофугированием и отжатием на прессе, затем смешивается с этиловым спиртом 95-Эб /о, еш,е раз центрофугируется и отжимается и, наконец, высушивается и далее разлагается обычным способом.

Из 280 г фенилэтанола получается практически около 250-260 е бисульфитного соединения, из которого разложением соответственным путем получается 95--105 г, 97-lOOVo фенилацетальдегида. Остаток, состояш,ий на 70-75 /о из сложных эфиров, получается в количестве 100-120 г и может быть употреблен по мере накопления как растворитель для фенилэтанола при окислении и для выделения фенилуксусной кислоты омылением.

Предмет изобретения.

1.Способ получения фенилацетальдегида путем окисления фенилэтанола хромовой смесью в среде индиференткых органических растворителей, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют масляный продукт, получаемый в виде отхода после извлечения альдегида из реакционной смеси от предыдуш,их операций окисления, в отсутствии или в присутствии других индиферентных растворителей.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что применяют такое количество растоворителя, чтобы концентрация фенилэтанола в растворе не превосходила 10-12 /о.