СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛЕНИЛЦИКЛАНОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C49/527 C07C45/72 

Изобретение относится к способу получения цикленилцикланонов, которые находят применение в качестве полупродуктов в производстве душистых веществ, а также в фармацевтической промышленности.

Известно получение цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии основных катализаторов при повышенной температуре, а также получение циклогексенилциклогексанона в присутствии катализатора - окиси алюминия.

С целью улучшения технологии получения целевого продукта проведения процесса по непрерывной схеме, широкого варьирования условий процесса, увеличения срока службы катализатора, упрощения выделения продукта, предложен способ получения цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии катализатора - окиси алюминия, промотированной 10-30%-ным раствором гидроокиси калия, при повышенной температуре.

Желательно вести процесс при температуре 100-250°С и объемной скорости 0,2-I час.

Пример 1.

А. Берут 47,5 г (50 мл) циклопентанона, 50 см катализатора АЬОз, пропитанного 10%-ной КОН. Опыт проводят при 200°С и объемной скорости 0,33 . Получают после удаления реакционной воды 41,6 г конденсата, из них 18,0 г возвратного циклопентанона, 23,0 г (48,2%) продуктов конденсации.

Б. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см катализатора АЬОз, пропитанного 20%-ной КОН. Опыт проводят при и объемной скорости 0,33 час. Получают после удаления реакционной воды 42,6 г конденсата, из них

18.4г возвратного циклопентанона, 24,0 г (50,8%) продуктов конденсации.

В. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см катализатора АЬОз, пропитанного 30%-ной КОН. Опыт проводят при 200С и объемной скорости 0,33 . Получают после удаления реакционной воды 42,3 г конденсата, из них

16.5г возвратного цнклопентаноиа, 24,0 г (50,8%) продуктов конденсации.

Разгонкой 70,0 г продуктов конденсации получены фракции, г (%): До 235°С1,0

235-245°С40,0(57,1)

Остаток28,1 (40,0)

Константы фракции 235-245°С; п 1,5080; df 1,0152.

Пугем физико-химических, спектроскопического и газожидкостного хроматографического анализов установлено, что эта фракция соответствует продуктам кротоновой конденсации двух молекул циклопентанона и состоит из смеси циклопентенил- и циклопентилинденциклопентанона (MR найдено 43,6; MR вычислено 43,5). Процентное содержание этих изомеров составляет 28,9 и 71,1% соответственно.

П р и мер 2.

A.Берут 47,4 г (50,0 мл) циклогексанола, 50 см катализатора АЬОз, пропитанного 10%-ной КОН. Опыт проводят при 200°С и объемной скорости 0,33 . Получают после удаления реакционной воды 38,5 г конденсата, из них 22,5 г возвратного циклогексанона, 14,5 г (30,7%) продуктов конденсации.

Б. Берут 47,4 г циклогексанона, 50 см катализатора АЬОз, пропитанного 20%-ной КОН. Опыт проводят при 200С и объемной скорости 0,33 . Получают после удаления реакционной воды 46,2 г конденсата, из них 25,3 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1%) продуктов конденсации.

B.Берут 47,4 г циклогексанона, 50 сж катализатора АЬОз, пропитанного 30%-ной КОН. Опыт проводят при 200С и объемной скорости 0,33 Получают после удаления реакционной воды 46,4 г конденсата, из них 26,1 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1%) продуктов конденсации.

Разгонкой 82,0 г продуктов конденсации получены фракции, г (%):

до 245°С5,5

245-260°С53,6 (65,3)

Остаток20,7 (25,2)

Константы фракции 245-260°С; п 1,5062; df 0,9864.

Путем физико-химических, спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено, что эта

фракция соответствует продуктам кротоновой конденсации двух молекул циклогексанона и состоит из смеси циклогексенил- и циклогексилиденциклогексанона (MR найдено 53,59; MR вычислено 52,75) и процентное содержакие изометров составляет 73,8 и 26,2% соответственно.

Предмет изобретения

1. Способ получения цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающейся тем, ч го, с целью улучшения технологии получения целевого продукта,

в качестве катализатора используют окись алюминия, промотированную 10-30%-ным раствором гидроокиси калия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100-250°С

и объемной скорости 0,2-1 .