Изобретение относится к способу получения алкенилцикланонов, которые находят применение как полупродукты для синтеза душистых веществ.
Предложено получение новых соединений, которые обладают лучшими, по сравнению с ближайшими аналогами, душистыми свойствами.
Способ прост в исполнении, основан на применении доступных продуктов и заключается в том, что цикланоны (циклические кетоны) подвергают соконденсации с кетонами алифатического ряда в присутствии конденсирующих катализаторов, например щелочи, при температуре кипения реакционной массы и выделении целевого продукта известными приемами.
Пример. Берут на соконденсацию 70 г (0,83 моль) циклонентанона, 500 г (8,6 моль) ацетона и 60 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов). Молярное соотношение кетонов 1 : 10. Оцыт проводят при 55-60°С в течение 6 час.
По завершении опыта получают 384 г возвратного ацетона, 5 г возвратного циклопентанона и 112 г нродуктов конденсации. Из них разгонкой в интервале 168-178°С выделяют соконденсат, состоящий из смеси изопропенили изопропилиденциклопентанонов; выход 36 г
1,4756; df
,20
(Збо/о от теоретического); п 0,9559, MR найдено 36,8; MR вычислено 36,5.
В результате спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено наличие в продуктах соконденсации двойных связей в двух формах; в фракции 168-178°С содержание изопропенилциклопентанонов и изопропилиденциклопентанона составляет 61,2% и 38, соответстве но.
Пример 2. Берут на соконденсацию 100 г (1 моль) циклогексанона, 700 г
(12 моль) ацетона и 80 г КОИ (lOJ/o от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят при 55-60°С в течение 6 час.
По завершении опыта получают 486 г возвратного ацетона, 16,2 г возвратного циклогексанона и 210 г продуктов конденсации. Из нродуктов конденсации выделяют фракцию 190-203°С, соответствующую продуктам соконденсации ацетона и циклогексанона; выход 36 г (26,8% от теоретического); ng 1,4746;
df 0,9350; MR найдено 41,42; MR вычислено 41,106. чио двух изомеров соконденсата ацетона и циклогексанов с преобладанием вышекипящего изомера изопропилиденциклогексанона. Содержание изопроленил - и изопропилиденциклогексаиона составляет 20 и 80% соответственно. С целью уточнения структуры боковой цени нродукт соконденсации нодвергали гидрированию но двойной связи и карбонильной грунне. При этом в продуктах гидрирования обнаружено наличие только изонропилциклогексана. Газожидкостные хроматограммы и другие физико-химические показатели полученного и индивидуального изонронилци:клогексана совнадают. Этим доказано протекание реакции соконденсации за -счет кислородного атома ацетона, а не циклогексанона. Пример 3. Берут на соконденсацию 100 г (0,89 моль свеженерегнанной фракции 169- 170°С технического мстилциклогексанона, 700 г (12 моль) ацетона м 80 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов). Оныт проводят при 55-60°С в течение 6 час. По завершении опыта получают 520 г возвратного ацетона, 50 г возвратного метилциклогексанона и 145 г продуктов конденсации. Из продуктов конденсации выделена фракция 200-210 0, соответствующая продуктам соконденсации ацетона и метилциклогексанона; выход 66,5 г (49,2э/о); г 1,4775; df 0,9250; MR найдено 45,9; MR вычислено 45,72. Исходя из данных спектроскопического (ИКС) и газол идкостного хроматографического анализов установлено во фракции 200- 210С наличие двойных связей в двух формах, что процентное содержание метилизопропенил- и метилизопранилиденциклогексанона составляет 66,7 и 33,3% соответственно. Пример 4. Берут 100 г (I молъ окиси мезитила, 50 г (0,59 моль циклонентанона и 15 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят в интервале температур кинения смеси исходных кетонов при 125-130°С в течение 8 час. По заверщении опыта конденсат подвергают вакуумной разгонке при 10 мм рт. ст. и выделяют фракцию 95-100°С (10 мм рт. ст.), соответствующую соконденсату циклопентанона и окиси мезитила; вы.ход 18,2 г (18,68э/о); 1,5038; df 0,9680; MR найдено 50,02; MR вычислено 49,875. Структура полученного соконденсата циклопентанона и окиси мезитила доказана спектроскопическим (ИКС) и газожидкостным хроматографическим анализами. Пример 5. Берут на соконденсацию 24,8 г (0,2 моль) изопроненил-изопропилиденциклонентанона (фракция 168-178°С соконденсата из примера 1), 58 г (1,0 моль} ацетона и 8,2 г КОН (10% от общего веса исходных 1кетонов). Молярное соотношение кетонов 1 : 5 соответственно. Опыт проводят нри 60°С в течение 8 час. По заверщении опыта получают 31 г возвратного ацетона, 9,3 г возвратной исходной смеси изопроненил- и изопропилиденциклопентанона 8,2 г соконденсата исходных кетонов; выход 25% от теоретического. Продукт соконденсации имеет следующую характеристику; т. кип. 112--115°С (8мм рт. ст.); п 1,5120; d|° 0,9545; MR вычислено 49,9, MR найдено 50,06 (вычисленного для ожидаемых продуктов соконденсации исходных кетонов - смеси 2,5-диизопропенил- и 2,5-диизопропилиденциклопентанонов). Предмет изобретения Способ получения алкенилцикланонов, отличающийся тем, что цикланоны (циклические кетоны) подвергают взаимодействию с кетонами алифатического ряда в присутствии конденсирующих катализаторов, например щелочи при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
