СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДОВ- ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК G01N31/22 

Изобретение относится к методам анализа физиологически активных соединений - гербицидов из класса сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы

Аг-О-СНг-COOR,

из большого числа которых наиболее широко используются в практике сельского хозяйства препараты на основе бутиловых эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной(2,4-Д) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной (2,4,5-Т) кислот.

Для определения гербицидов типа эфиров арилоксиалканкарбоновых кислот в технических продуктах чаш.е всего пользуются методом алкалиметрического титрования после щелочного гидролиза эфирной связи и последующего переведения активного начала гербицида в пригодную для титрования кислотную форму. Точку эквивалентности устанавливают визуально в присутствии различных индикаторов или потенциометрически. Для выделения гербицидов в виде свободных кислот используют щелочной гидролиз в присутствии сильной щелочи (например, гидроокиси лития) с последующим подкислепием гидролизата минеральной кислотой, сопровождающимся экстракцией органическим растворителем, выпариванием досуха полученного экстракта и растворением остатка перед титрованием в смешивающемся с водой растворителе.

К недостаткам такого метода следует отнести длительность и многостадийность операций анализа, необходимость выделения активного начала многократной экстракцией горючими органическими растворителями, в частности серным эфиром, необходимость выпаривания относительно больших количеств этих растворителей, относительно большие навески (до 4,5 г) анализируемых продуктов.

С целью повышения специфичности анализа

предлагается гидролиз проводить на катионитах сульфокислотного типа, например КУ-2,

при 75-80°С.

Предлагаемый ионообменный метод определения гербицидов из класса эфиров карбоновых кислот основан на гидролизе определяемых соединений по сложноэфирной связи при пропускании их растворов в водном спирте через колонку с катионообменной смолой в

Н+-форме при температуре 75-80°С или кипячении со смолой в колбе с обратным холодильником в среде 70%-ного спирта и титровании элюата стандартным раствором щелочи в присутствии подходящего индикатора, например

фенолфталеина, бромтимолового синего, метилового оранжевого, фенолового красного. йышает 25 мин. Метод может считаться микрометодом, так как величина навесок не превосходит 20 мг. Пример 1. Процесс проводят на хроматографической стеклянной термостойкой колонке (40x1,5 см) с водяной рубашкой. Для титрования используют конические колбы емкостью 150-200 мл. Берут следующие реактивы и растворы: сульфокислотный катиониг, амберлит ИР-120, этиловый спирт ректификат {96 /о-ный), этиловый спирт (70%-ный), фенолфталеин (0,051)/о-ный спиртовой раствор), едкий натр (0,02 н. стандартный раствор). Ионообменую смолу помещают в колонку слоем высотой примерно 25 см, промывают 2 н. раствором НС1 для переведения в Н+-форму и затем водой при пропускании через рубашку колонки воды от ультратермостата с температурой 75°С до нейтральной реакции вытекающей жидкости или отсутствия в ней ионов хлорида (реакция с серебром). Через колонку пропускают 50 мл 96%-ного этанола. Проведение анализа. 15-20 мг анализируемого образца растворяют в 25 мл 70о/о-ного этилового спирта и раствор пропускают через колонку со скоростью 1,5-2 мл/мин; собирая элюат в коническую колбу для титрования. Далее колонку промывают 96%-ным спиртом, промывную жидкость собирают в ту же колбу. Во время пропускания анализируемого раствора и при промывке через рубашку колонки с помощью ультрат1грмостата циркулирует вода с температурой около 75°С. В колбу прибавляют две капли 0,05%-кого спиртового раствора фенолфталеина и тируют 0,02 н. раствором едкого натра до устойчивой розовой окраски. Результат анализа вычисляют как обычно. Пример 2. В коническую колбу со шлифом помещают около 5 г смолы. Дауэкс-50 в Н+-форме, промывают несколько раз деконгацией горячим 70%-ным этанолом, приливают раствор 15-20 мг анализируемого образца в 25 мл 700/о-ного спирта и слабо кипятят с обратным холодильником 15-20 мин. После охлаждения холодильник смывают 10 мл 96 /уного спирта, жидкость из колбы сливают в колбу для титрования, смолу промывают при интенсивном встряхивании 3 раза по 15 мл 96%-ного спирта с последующей декантацией жидкости в ту же колбу для титрования. Прибавляют две-три капли раствора фенолфталеина и титруют 0,02 н. раствором едкого натра. О точности и воспроизводимости анализа можно судить по данным таблицы. Предмет изобретения Способ количественного определения гербицидов - эфиров карбоновых кислот с применением гидролиза с последующим титрованием свободных кислот раствором щелочи в присутствии индикатора, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности анализа, гидролиз проводят на катионитах сульфокислотного типа, например КУ-2, при температуре 75-80°С.