Способ определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

1

Известен способ определения 2,4хди хлорфеноксиуксусной кислоты путем обра- ботки пробы анализируемого вещества ;бутилродамином в присутствии ацетатного буферного раствора с последующей экс-пракцией окрашенного раствора толуолом и фотометрированием экстракта 1 .

Недостаток способа состоит в его oi носительно невысокой чувствительности и точности.

Наиболее близким к предлагаемому по технической f сущности и достигаемым результатам является способ определенна 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты путем обработки анализируемого вещества соляной кислотой, очистки полученного продукта фосфорно-«ольфрамовой кислотой, зксг ракоии органическим растворителем - метанолом, упаривания экстракта, метшщрования остатка с помощью диметвпсульфата или дназометана с последующим газохроматографироваиием полученного продукта С2 .

Недостатками способа являются отно сительно невысокие чувствительность и . точность способа.

Цель изобретения - повышение точности и чувствительности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения 2,4-д хлорфеноксиуксусиой кислоты путем обработки анализируемого вещества щелочью,

10 очистки полученного продукта уксуснокислым свшшом в щелочной среде, sKci раквии смесью гексана и эфира, взятых в объемном соотношении 4О-60 : 6О-4О, упаривания экстракта в присутствии спир

15 тового раствора диэтиленгликоля, метилировании остатка спиртовым раствором аоетялхолинхлорида или диметилглиоксима с последукяцим газохроматографированием полученного продукта.

20

Способ осуществляют следующим образом.

Для определения свободных форм 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) бе- рут воды, мочи и мопока до 2О мл, крови Ю МП, сена до 5 г, травы силоса, почвы, мышц, печени, почек, содержимого желудка до 10 г, жира до 2,5 г, помещают в колбу Эрленмейера, добавляют 5О-70 мл ОДн. водного раствора едкого натрия и встряхивают их на механическом встряхивателе 1 ч. Раствор от. фильтровывают или отделяют центрифугированием. Осадок и фильтр промывают два раза 30 - 40 мл 0,1 н. едкого натрия Доводят рН объединенного экстракта до 1О,5-11,5 4н. соляной кислотой. Для определения суммы свободных и связанных форм 2,4-дихлорфеноксиукс.усной кислоты на анализ отбирают образцы ттсаней такой же массы. Помещают их в термостойкую колбу, приливают 20 мл 4н. соляной кислоты и нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане 1 ч. Затем содержимое колбы охлаждают, приливаютi. ЗО-4О мл дистиллированной воды и устанавливают рН 9-11 раствором 5 н. едко-го натрия. Жидкость отфильтровьтают и отделяют центрифугированием, а осадок дважды промьюают ЗО-40 мл ОДн. едкого натрия и все экстракта объединяют. В полученные экстракты добавляют 2,5 мл 2О%-ного водного раствора уксуснокислого свинца, доводят рН 5 н. едким натрием до 9,5-1О, снова добавляют такое же количество раствора уксуснокислого свинца и устанавливают рН 8,0 - 8,5. Осадок отделяют центрифугированием. Над осадочную жидкость сливают в мерный цилиндр и добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты, рН при этом должен составить 1-2, Затем добавляют этиловы спирт в количестве 2 мл на каждые 1U мл жидкостио Смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют 2,4-Д 50 мл равных по объему количеств гексана и эфира (медицинского). После разделения верхний гексан-эфирный слой отделяют, а нижний, водно-спиртовый, повторно экстрагируют таким же количеством смеси гексана и эфира. Сб-ьединенный гексан-вфирный экстракт промывают два раза 2 О мл насыщенного раствора сернокислого натрия. При анализе почвы и растительных объектов гексан-ефирные экстракты дополнительно дважды обрабатывают 15 мл 4О%-ной серной кислоты, отдел5пот ее и промывают экстракт дистиллированной водой. Полученные экcтpakты обезвоживают в колбочке 2 -5 г безводного сернокислого натрия. Обезвоженные экстракты сливают в выпариватепьную чашку. Остаток в колбе промывают 10 мл гексанаэфира и сливают в ту же чашку. Добавляют туда же 4-5 капель 50%-ного спиртового раствора диэтиленгликоля и выпаривают под тягой вытяжного шкафа. Остаток в чашке смывают первый раз 1,5мл спирта, а второй раз 1 мл спирта и сливают его в термостойкую пробирку. В пробирку добавляют 0,2 мл 1%.-ного спиртового раствора ацетилхолинхлорида или 0,2 мл 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима и О,2 мл концентрированной серной кислоты. Проборку поме- щают на 5 мин в подогретую до кипения водяную баню. Пробирку охлаждают, добавляют 10 12 мл дистиллированной воды и переносят содержимое в-делительную воронку. Метитилированную 2,4-Д извлекают 5-6 мл гексана, перемешивая смесь в воронке около 2 мин. Промывают гексановый экстракт дважды 5-6 мл 0,2%-ного раст вора кислого углекислого натрия и сливают в сухую пробирку, обезвоживают безводным сернокислым натрием (0,2-0,4г) переносят гексановый экстракт в мерную пробирку, промывая остаток 1 мл гексана. При необходимости конечный экстракт концентрируют до объема 1-2 мл. Стандарт 2,4-Д готовят следующим образом. В термостойкую пробирку вносят 5 мкг гербицида в виде спиртового раствора. Объем доводят спиртом до 2,5 мл и проводят метилирование, а также последующую обработку пробы по описанной вьпые методике. Конечный объем гексана доводят до 5 мл . 1 мкл этого раствора соот ветствует 1 иг 2,4-Д. Аликвотную часть экстрактов анализируемых проб (до 10 мкл) вводят в испаритель газового хроматографа с электроннозахватным детектором. Для сравнения вводят стандартный раствор в количестве 4-5 мкл (4-5 нг). Хроматографирование проводится с использованием стеклянной колонки длиной 1 м, заполненной Хроматоном с 5% СЕ-30 или 3% ОУ-17. Расход газа (азот особой чистоты) : на колонку 40 мл в 1 мин, на продувку детектора 60-8О мл/мин. Рабочая температура: термостата испарителя 23СРс, термостата колонок 190 С, термостата детекторов 25О С. Время удер .живания 2,4-Д около 3 мин. Линейный динамический диапазон выдарживается в пределах 1 - 10 нг препарата во введенной в испаритель пробе.

597426

Расчет содержания 2,4-Д в анализируемой пробе проводят по формуле

у . пр (MA)-C-I СмрНпр -fOO ./ дАг/кг- ;t--,

ве(лАкл)(.г) $ где X - количество пестицида в проое в

мг на 1 кг;

пр конечный объем экстракта в мл; С - количество пестицида в нг введенное в хроматограф со cтaндap ным раствором; Нр - высота пика стандарта, см; Н„р - высота пика пробы, см; BR - количество экстракта введенного, в хроматограф, мкл ; Мрр- масса пробы, взятой для экстракции, г; tool К - коэффициент для внесения поправки на потери 2,4-Д в процессе обработки пробы, где К - опреде-О ляемость препарата, %. При исследовании екоторых проб рас- тителъного материала на хроматограммах могут появляться пики, мешающие идентификации 2,4-Д. В этом случае экстракт, содержащий метилированную форму 2,4-Д, концентрируют до 0,1-0,2 мл и подвергают дополнительной очистке на хроматографнческой пластинке Склуфол. Хроматогрифкрование проводят в системе подвижного растворителя - бензол-гексан (8:2). Вырезают участок пластинки шириной 1,5см по направлению движения исследуемой пробы. Спой адсорбента отдельно (или ёместе с фольгой) помешают в пробирку ,35 и дважды реэкстрагируют препарат 20%-вым раствором ацетона в бензоле, используя каждый раз по 2 мл смеси растворителей. Экстракт декантируют в мерную пробирку и аликвотную часть его вводят в испари- 40 тепь хроматографа. Результаты определения 2,4-Д при использовании различных метилирующих агентов приведены в табл. 1.

Таблица

Внесено 2,4-Д 1

2

5

10

Продолженне табл. 1 Определяем ость 2,4-Д в траве при реэкстракции гербихпзда гексан-эфиром в различных соотношенияк приведены в табл. 2. Таблица 2 ВнёРезультаты исследований показывают, что определяемость гербицида увеличивается,-когда для его реэкстракпии используется смесь гексан-эфира в соотношениях от 40-60 до 60-4О. Определяем ость 2,4-Д при р азличных способах анализа приведена в табл. 3. Таблица 3 срба опредепения 2,4-дихпорфеноксиуксусной кислоты, ее натриевой н аминной со nej следующая: диапазон определяемых концентраций пестиюша в ашшизируемой Формуланз о б р е т ё н л Я. Способ определения 2,4нагашорфеноксиуксусной кислоты путем обработки анализируемого вещества иеорганшхеским реаген том, очистки полученного продукта, экст ракшш растворителем, упаривания экстракJ&, MejiwiHpOBaHHH.остатка с последующим газохроматографированием полученного продукта, о т л ичаюшийся тем, что, с целью повыщения чувствительное та и точности способа, в качестве неорганического реагента используют щелочь, очис ку ведут уксуснокислым свинцом в щелочной среде, в качестве растворителя при экс-грахшш используют смесь гександ и эфира, взятых в объемном соог.ощении }4б-6О: 6О-4О, упаривание ведут в пра9741 1фобе 0,5-25 мкг, предел обнаружения О,05 мг/кг. В табл. 4 приведены показатели ха-. рактеризукжше способ определения 2,4-Д. Таблица4 сутствии спиртсдаого раствора диэтиленгликоля и в качестве метилирующего агента используют спиртовой раствор ацетилхолинхлорида или диметилглиоксима. Источники ифнормашш, принятые во внимание при экспертизе 1.Коренман И. М- Фотометрический анализ. М.,Химия, 1975, с. 828. 2.Чмиль В. Д. и др. Хроматографичаские методы определения остаточных количеств 2,4н:1ихлорфеноксиуксусной кислоты в воде, почве, фураже, продуктах питания растителыюго и животного происхождения. Методические указания по определению микрсжоличеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М., Госхимкомиссия, 1977 (прототип).