СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-АМИНОФЕНОЛАHATiiHTHQ-TaiiaHtj^^ БИБЛИОТЕКА^.|ГП гат^^-"'"'''''-'''''--'••""^'•"^ Советский патент 1971 года по МПК C07C215/76 C07C91/44 

п-Аминофенол широко применяется в качестве промежуточного продукта для синтеза ряда сернистых красителей, фармацевтических препаратов, антистарителей и антиоксидантов, а также при окраске мехов и в фотографии.

Известен способ получения /г-аминофенолов омылением .л -хлорнитробензола в и-нитрофенолят натрия и восстановлением последнего гидросульс|)идом натрия. Образующееся при этом большое количество сточных вод с большим содержанием сернистых соединений, а также дефицитность гидросульфида натрия делают этот способ непригодным для организации крупнотоннажного промышленного производства п-аминофенола.

Наиболее перспективными являются способы, основанные на каталитическом восстановлении и-нитрофенола водородом в присутствии, например, никелевого, платинового или палладиевого катализатора. Однако эти способы предусматривают проведение процесса в автоклаве на мелкоизмельченном порошкообразном или пастообразном катализаторе при интенсивном перемешивании. Промышленная реализация такого метода связана с большими трудностями из-за необходимости отвода значительного количества тепла, отделения ме.г1кодисперсного катализатора от продуктов реакции и возврата его в процесс. Первостепенное значение при этом имеет возможность многократного использования катализатора.

Для интенсификации и упрощения процесса в предлагаемом способе катализатор берут в виде активированных таблеток или гранул, и процесс ведут при восходящем потоке газа и мсидкости, молярном отношении водорода к п-нитрофенолу не менее 50 и давлении водорода 100-320 атм.

В качестве активного компонента катализатора, кроме платины и палладия, используют никель, например никель на активированном угле, никельхромитный катализатор и др. Процесс можно вести как в органических растворителях, так и в воде.

В качестве органического растворителя целесообразно применять этанол, анилин и этиленгликоль. В водном растворе восстановление проводят в нейтральной или щелочной

среде. При этом в качестве исходного продукта используют п-нитрофеноляты щелочных даеталлов. Молярное отношение водорода к п-нитрофенолу должно быть не менее 50. Процесс восстановления п-нитрофенола ведут на активированных гранулированных или таблетированных катализаторах на носителях. Активацию восстановленных платиновых и палладиевых катализаторов проводят кислородсодержащими газами при 20--100°С, а ставодородом при 150-400°С. Активация катализаторов повышает их активность и стабильность работы в процессе восстановления «-нитрофенола.

В примерах 1 и 5 катализатор перед началом работы активирован водородом при 150-300°С, а в примере 2 -при 300-400°С. В примерах 3 и 4 платиновый и палладиевый катализаторы активированы воздухом при 50-100°С.

Предлагаемый способ обеспечивает практически полное превращение л-нитрофенола в «-аминофенол.

Пример 1. Восстановление га-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия В присутствии катализатора: 15% никеля на активированном угле АР-3. Загрузка катализатора 40 мл, высота слоя 200 мм, растворитель - этанол, давление 200 атм, контактная нагрузка до 0,5 кг п-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час. Температура в зоне катализатора 80-160°С. Степень превращения га-нитрофенола в л-амипофенол 95,0-99,5%. После 1400 час работы катализатор сохраняет высокую активность и механическую прочность.

Пример 2. Восстановление га-нитрофенола проводят аналогично примеру 1 в присутствии никельхромитного катализатора. Растворитель - этанол. Давление водорода 200 атм, молярное отношение водорода к га-нитрофенолу 100, контактная нагрузка - до 0,5 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час, степень превращения га-нитрофенола в га-аминофенол 97-99%.

Пример 3. Восстановление га-нитрофенола проводят на 1%-ном платиновом угле аналогично примеру 1. Растворитель - этиленгликоль, контактная нагрузка - до 0,4 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час.

степень превращения га-нитрофенола в га-аминофенол 97-99%.

Пример 4. Восстановление га-нитрофенола проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Катализатор 2%-ный палладированный уголь, растворитель - этанол. Давление водорода 200 атм, молярное отношение водорода к га-нитрофенолу 500, температура в зоне катализатора 60-160°С, степень превращения га-нитрофенола в га-аминофенол 95-99%.

Пример 5. Восстановление проводят, как и в примере 1. В качестве исходного продукта используют ге-нитрофенолят натрия. Растворитель - вода, контактная нагрузка до 0,3 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час, степень превращения свыше 96%.

Предмет изобретения

1.Способ получения га-аминофенола жидкофазным каталитическим восстановлением

га-нитрофенола водородом в присутствии, например, никелевого, платинового или .палладиевого катализатора при повышенном давлении и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, катализатор берут в виде активированных таблеток или гранул.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при восходящем потоке газа и

жидкости, молярном отношении водорода к га-нитрофенолу не менее 50 и давлении водорода 100-320 атм.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью активизации катализатора, платиновый или палладиевый катализатор обрабатывают кислородсодержащим газом при температуре 20-100°С, а никелевый катализатор - водородом при температуре

150-400°С.