СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/26 C08F216/12 

Известны способы нолучения полиэфиров Путем катионной сополимеризации гетерациклических или винильных мономеров с бифункциональиыми соедииениями - дивиниловым эфиром или его нроизводными.

Предлагаемый сиособ предусматривает применеиие в качестве бифункционального соединения бисвинилоксиалкиловых эфиров дикарбоновых кислот. Способ позволяет получить эластомериые полиэфиры, представляющие интерес как связующие для различных композиций. Характерной особенностью предлагаемого способа является одновременное протекаиие процессов образования высокомо.текулярного линейного полимера и его структурирования.

Этот способ позволяет регулировать густоту сетки получаемых эластомеров путем измеиения соотношения гетероциклического или винилового мономера и бифункционального соединеиия.

В качестве исходных гетероциклических мономеров нрименяют циклические соединения с числом атомов от 3 до 8, с одним или несколькими гетероатомами в цикле, например окись этилена, окись пропилена, тетрагидрофуран, эпихлоргидрин, 1,3-диоксолан, 1, 3, 5-триоксан и т. п.

вые эфиры, например, винилбутиловый эфир, а также изобутилен.

Подходяп ими бифуикциона.льнымп мономерамн являЕОтся винилоксиалкиловые эфиры дикарбоновых кислот, например бис-{2,3-дигидроннранил)-метиловые, либо вннилоксиэтиловые эфиры дикарбоновых кислот, имеюHuie строение

RI-О-С-Rs-С-О-RI О6

где RI-остаток оксиалкнлвииилового эфира, например

-СНа-,

СНо СН-О-СНг-СПги т. п..

С)

R2 - углеводородная цепь различной длины.

Количество бифункциональиого мономера составляет 5-80%, предпочтительно 5-20%,

Катализаторами соиолимеризации служат кислоты Льюиса, в числе ВРз, SbCbt SnCU, а также протоиные кислоты. Коицент-рация катализатора составляет 1-10 -(-30) - (-50) °С, предпочтительно при 20-30°С. Получаемые при этом прозрачные эластичные полимеры имеют отпосителыюе удлипепие в интервале 150-700% (в зависимости от концентрации бифункционального мономера) и незначительное остаточное удлинение (1-5%). Из данных PlK-снектров поглощения полученных эластомеров следует, что двойные связи бифункционального мономера при сополимеризацни подвергаются 90-95%-ной конверсии.

Пример 1. В 5 вес. ч. 10%-ного раствора бис- (2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиновой кислоты в тетрагидрофуране вносят 1 вес. ч. диоксолана и 1 вес. ч. эпихлоргидрина. Полученный раствор помещают в ампулу, и в токе аргона к нему прибавляют 2 вес. ч. 5%-ного толуольного раствора эфирата фтористого бора. После выдерживания ампулы при 20°С в течение 48 час получают прозрачный эластичный полимер, имеющий относительное удлинение 600-700%. Остаточное удлинение незначительное. Для нейтрализации катализатора полимер обрабатывают водным раствором аммиака и сущат в вакууме при 20°С.

Пример 2. В 10 вес. ч. 20%-ного раствора бис-(2,3-дигидропираиил)-метилового эфира азелаиновой кислоты вносят 4 вес. ч. смеси дноксолана и эпихлоргидрина (1:1). К полученному раствору в токе аргона прибавляют 4 вес. ч. 5%-ного толуольного раствора эфирата фтористого бора. Смесь выдерживают при 20°С в течение 24 час. За это время происходит почти полиое исчерпывание двойных связей. Полученный при этом прозрачный эластомер имеет относительное удлинение 150-200%. Остаточное удлинение близко к

нулю. Для нейтрализации катализатора нолученный эластомер обрабатывают, как в примере 1.

Пример 3. Оиыт проводят аналогично 5 примеру 1, но вместо тетрагидрофурана применяют смесь тетрагидрофураиа и окиси пропилена (10:2).

Пример 4. Опыт проводят аналогичио примеру 1, но вместо тетрагидрофурана берут смесь окиси этилена и окиси пропилепа.

Пример 5. К 10 вес. ч. 10%-иого раствора бис-(2,3-дигидропиранил)-метилового эфира азелаииовой кислоты в винилбутиловом эфире в токе аргоиа прибавляют 0,1 вес. ч. 5 5%-ного раствора эфирата фтористого бора в толуоле. Смесь нагревают в запаянной ампуле 6 час при 50°С. Получают прозрачный эластомер, имеющий относительное удлинение 300%. Остаточное удлинение близко к нулю. 0 Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 5, но вместо винилб тилового эфира нриме 1яют изобутилен, и сополимеризацию проводят при -30°С.

Примеры 7-10. Опыты проводят аиа5 логично примерам 1, 2, 5, 6, по вместо бис(2,3-дигидропиранил)-метилового эфира азелаиновой кислоты применяют бисвинилоксиэтиловый эфир азелаиновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем катиоииой соиолимеризации гетероциклических или винильных лмопомеров с бнфункциоиальиыми соединениями, отличающийся тем, что, с 5 целью синтеза эластомерных стру14турироваиных полиэфиров, в качестве бифункционального соединения применяют бисвинилоксиалкилоБые эфиры дикарбоновых кислот.