СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к способу получения новых химически активных красителей триазинового ряда, используемых для окрашивания текстильных материалов на основе целлюлозных волакон. Известен способ получения активных красителей триазинового ряда общей формулы C-KK-X-NH-C 0-N-C C-N-D III I I В N, ,NN D-NH-C в которой X представляет собой Н, СИз или С1, а DNH--радикал растворимого в воде15 красящего азосоединения, содержащего групNX где R, Ri - водород или алкил; DNR и DNRi - остаток моноазокрасителя, содержащего водорастворимые группы; X-алкилен, содержащий два атома углерода, или фенилен, или дифенилен. Однако полученные красители окрашивают целлюлозные волокна с невысокими колористическими показателями в желтые цвета. С целью повышения колористических показателей и расширения цветовой гаммы предлагается способ получения активных красителей общей формулы Ш N С C-NH-D O-NK «..N НОзЗ Аминогруппы бензольных колец в приведенной фомуле могут находиться как в мета-, так и в пара-положении по отношению друг к друнако желательно, чтобы группы NH находились в пара-положении по отношению друг к другу и чтобы группы сульфоновой кислоты (8ОзН) находились в орто-положении по отношению к группе NH-СО-NH.

Таким образом, наиболее предпочтительным классом красителей является такой класс, в котором связывающая группа представляет собой радикал 4,4-дифенилмочевино-2,2-дисульфокислоты и DNH представляет собой радикал соединения фенилазопирозолона, содержащий группу NH2 и множество растворимых в воде групп.

Предлагаемые новые красители по сравнению с известными ранее красителями с аналогичным химическим строением обеспечивают очень высокую стойкость окрашивания по отношению к свету.

Способ получения новых химических активных красителей заключается во взаимодействии хлорангидрида циануровой кислоты с диаминодифенилмочевинодисульфокислотой и с ароматическим диамином с последующим диазотированием полученной реакционной массы, сочетанием с пиразолоном и выделением целевого продукта известным приемом.

Новые активные красители представляют ценность для окрашивания текстильных материалов на основе целлюлозы, включая материалы на основе натурального или регенерированного хлопка.

При окрашивании текстильных материалов на основе целлюлозных волокон они применяются в сочетании с агентами, связывающими кислоту, например с каустической содой, а также карбонатом, фосфатом, силикатом, бикарбонатом натрия.

Наиесенпые таким образом красители химически реагируют с целлюлозой и придают тканям цвет, ооладая при этом очень высокой стойкостью к стирке.

Пример. Раствор 3,7 вес. ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 вес. ч. ацетона добавляют к охлажденному льдом раствору 4,5 вес. ч. двухнатриевой соли 4,4-диаминодифенилмочевино-2,2-дисульфокислоты в 100 вес. ч. воды. Затем добавляют 20 вес. ч. и. раствора гидрата окиси натрия с целью нейтрализации образующейся кислоты. Добавляют раствор 4,2 вес. ч. мононатриевой соли 1,3-фенилендиамино-4-сульфокислоты в 100 вес. ч. воды, и смесь нагревают в течение 20 час при 35° С при одновременном перемешивании и добавлении н. раствора гидрата окиси натрия в количестве 20 вес. ч. для нейтрализации образующейся кислоты. После чего раствор охлаждают до 0°С и добавляют 25 вес. ч. 2 и. раствора соляной кислоты, а затем 10 вес. ч. 2 н. раствора нитрата натрия. Через 30 мин избыток азотистой кислоты разрушается в результате добавления сульфаминовой кислоты. Затем добавляют 6,75 вес. ч. раствора двунатриевой соли 1-(4-сульфофенил)-3 -карбокси5-пиразолона в 100 вес. ч. воды, далее - соответствующее количество н. раствора гидроокиси натрия, для того чтобы рП раствора возросло до 7, и через 1 час к раствору добавляют 100 вес. ч. хлорида калия. Полученный осадок красителя отфильтровывают и высушивают при 50 С.

Полученный таким образом краситель представляет собой порошок желтого цвета. При анализе было обнаружено, что на одну молекулу этого красителя приходится 2,0й атома органически связанного с ним хлора. Когда его наносят на текстильные материалы на основе целлюлозных волокон в присутствии связывающих кислоту агентов, то материалы окрашиваются в оранжевый цвет. Окрашенные материалы обладают высокой овето- и влагостойкостью.

Фиксацию (закрепление) указанного красителя определяют на хлопковых и синтетических целлюлозных материалах при отношении красильного раствора к материалу, равно.м Ь : 1 и 20 : 1 при следующим образом.

Краситель в количестве, соответствующем 1/2000 г-моль растворяют в воде и приготавливают соответствующие соотношения при окрашивании 5 : 1 или 20 : 1. К этому раствору добавляют обычную соль в количестве ЬО г/л и далее нагревают его до 80° С. Добавляют эти материалы (в виде мотка весом 5 г в случае окрашивания хлопка при отношении 0:1 или в виде кускового материала) и высушивают в течение М мин. при 80 С.

Добавляют карбонат натрия в количестве 20 г/л и окрашивание продолжают в течение одного часа при 80° С.

Затем материал извлекают из красильного раствора и промывают в воде (отношение красильного раствора к материалу 20:1) при в течение 30 мин.

Относительные количества красителя в новом красильном растворе, количество извлеченного красильного раствора, количество промывающей воды, измеренные при Лтах с помощью адсорбционного спектрофотометра, показывают следующие степени фиксации (закрепления):

Отношение красильного раствора к материалу

Материал5:1 20 : 1

Хлопок76% 75%

Искусственное целлюлозное волокно91% 87%

Аналогичные окрашивания при иопользоваНИИ красителя в количестве, соответствующем 1/600 г-моль, и соли в количестве 100 г/л, показывают следующие результаты:

Отношение красильного раствора к материалу

Материал5:1 20 : I

Высокая степень закрепления этих красителей наблюдается также при использовании их при печатании. Например, при использовании печатных паст, содержащих карбонат натрия, степень за крепления составляет 85% и выше, полученные отпечатки обладают высокой стой-NH-C С

где DNH -остаток моноазокрасителя - производное фенилазопиразолона, содержащий группы NH2 и водорастворимые группы; X- Н, СНз, С1, отличающийся тем, что, с целью получения красителя с высокими колористическими показателями и расширения цветовой гаммы красителей, хлорангидрид циануровой

костью (отсутствием закрашивания) при обработке их водой.

Предмет изобретения

Способ получения активных красителей общей формулы

ът

NH,

SOjH

С C-NH-D

NH-CO-NH

III

XHOjSI Cl

кислоты подвергают взаимодействию с диаминодифенилмочевинодисульфокислотой и ароматическим диамином с последующим диазотированием образовавшейся реакционной массы, сочетанием с пиразолоном и выделением целевого продукта известным приемом.