СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКТИВНОГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ Советский патент 1971 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области получения новых реактивных моноазокрасителей, содержащих активные группы ряда 1,3,5-триазина, общей формулы

NN

л чV

С1-С C-ira-A-N N-E-N-C С -С1

I у

|| N

/

где Y-водород или алкильная группа, содержащая до 4 атомов углерода; А- радикал сульфофенилена; Е - радикал оксинафталина, присоединенный к азогруппе в о-положение относительно гидроксильной группы и содержащий минимум одну группу сульфокислоты; один X есть R-N-алкил, где R- представляет собой бензольный или нафталиновый радикал, замещенный ЗОзН; а другой X есть СНзО или - NHR, где R - водород, бензольный или нафталиновый радикал, который может замещаться одним или более радикалами, выбираемыми из групп хлор-, метОКСИ-, нитро-, метил-, амино-, окси-, ациламиНО-, карбоновой кислоты, сульфоиновой кислоты или сульфоновой кислоты.

Известен способ получения аналогичных красителей, содержащих активные группы ряда 1,3,5-триазина и другие группы, значения которых указаны выше. Известные красители обладают хорошими колористическими свойствами и хорощей фиксирующей способностью на волокне.

Предлагаемый способ, отличающийся тем, что диазотированный амин формулы

-С

С1

C-NH-A

NH,

-I

(I

ч xN

где X и А имеют выщеуказанное значение, 25 подвергают взаимодействию с соединением формулы

N

Cl-C -N-EH I fl I N N Y

где X, Y, E имеют вышеуказанное значение, в водной среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Предлагаемые красители отличаются от описанных ранее заместителями в триазиновом кольце, которыми являются н-алкиланилиновый или н-алкилнафтиламиновый радикалы, что приводит к значительному улучшению фиксации красителя.

Пример 1. Раствор 7,4 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 32 ч. ацетона медленно добавляют 40 ч. воды при О-4°С с целью получения тонкой суспензии. Затем к суспензии при О-4°С медленно при перемешивании добавляют раствор натриевой соли 7,5 ч. 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в 120 ч. воды. Реакционную смесь перемешивают при О-4°С до тех пор, пока не прореагирует вся 1-диаминобензол-4-сульфокислота, рН доводят до 6-7 добавлением водного раствора карбоната натрия, после чего добавляют раствор натриевой соли 7,5 ч. 2-аминотолуол-4-сульфокислоты. Реакционную смесь нагревают до 35-40°С и перемешивают в течение нескольких часов при 35-40°С, причем рН поддерживают равным 5-6 добавлением водного раствора до тех пор, пока полностью прореагирует один хлор быс-хлортриазинила, являющийся промежуточным продуктом.

Отдельно приготавливают суспензию из 7,8 ч. хлорангидрида циануровой кислоты, как описано выше. Затем при О-4°С медленно в течение 13,2 час добавляют раствор натриевой соли 1-амино-8-гидроксинафталин - 3,6 - дисульфокислоты в 120 ч. воды. Реакционную смесь перемешивают при О-4°С в течение 2- 4 час, пока прореагирует вся 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислота. Раствор фильтруют от частиц непрореагировавшего хлорангидрида циануровой кислоты и смешивают с раствором натриевой соли 7,6 ч. N-метиланилин-3-сульфокислоты в 80 ч. воды. рН доводят до 4, и температуру поднимают до 35-40°С; реакционную смесь перемешивают в течение нескольких часов при рП 4 до тех пор, пока полностью не прореагирует один хлор промежуточного продукта быс-хлортриазинила.

Раствор промежуточного продукта, полученного конденсацией хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль 1,3-диаминобензол-4сульфокислоты и 1 моль 2-аминотолуол-4сульфокислоты, смешивают с 20 ч. 2 N раствора нитрата натрия и охлаждают до 0°С. Затем быстро при интенсивном перемешивании добавляют 12 ч. концентрированной соляной кислоты. Перемешивание продолжают в течение 30 мин, после чего избыток азотистой кислоты разлагают добавлением сульфаминовой кислоты. Полученную таким образом соль диазония добавляют при перемешивании к раствору продукта конденсации хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль 1-амино-8гидроксинафталин - 3,6-дисульфокислоты и 1 моль н-метиланилин - 8-сульфокислоты при О-4°С. рН медленно доводят до 7, пока не закончится реакция сочетания.

Краситель осаждают добавлением хлорида натрия, отфильтровывают, промывают водным раствором хлорида натрия и сушат в вакууме при температуре 20-40°С.

Краситель растворяется в холодной воде с образованием яркого синевато-красного раствора. Затем красителем можно производить набивку и окраску хлопка и вискозного шелка в синевато-красные тона. С помощью сухого обогрева или обработки паром в присутствии связывающего кислоту агента быть достигнуто более чем 95%-ное закрепление этого красителя на хлопке и вискозном шелке, даже в случае густых тонов.

Закрепление этих красителей на хлопке н вискозном шелке колеблется в пределах 90- 95%.

Пример 2. К 40 ч. воды при температуре ниже 10°С добавляют раствор 7,2 ч. 2-метоксн4,6-дихлор-5-триазнна в 35 ч. ацетона. При этом образуется тонкая суспензия. Затем к суспензии медленно при перемешивании добавляют раствор натриевой соли 7,5 ч. 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в 120 ч. воды. Смесь перемешивают при 10-20°С в течение нескольких часов при рН 4 до тех пор, пока не прореагирует вся 1,3-диаминобензол-4-сульфокислота. Продукт диазотируют и сочетают с продуктом, полученным конденсацией хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль 1-амино - 8 - гидроксинафталин-3,6-днсульфокислоты и 1 моль н-метиламин-3-сульфокислоты но методике, описанной в примере 1.

Краситель придает синевато-красный тон хлопку и вискозе; на хлопке достигается 95о/о-ное закрепление, а на вискозном шелке 90Э/9.

Предмет изобретения

Способ получения реактивного моноазокрасителя общей формулы

C-NH-A-N N-E-N-C С -С1 I III I II

NNY N

. /

С I

где Y - водород или алкильная группа, содержащая до 4 атомов углерода;

А - радикал сульфофенилена;

56

гидроксильной группы и содержащий мини-более радикалами, выбираемыми из групп

мум одну группу сульфокислоты;хлор-, метокси-, нитро-, метил-, амино-, окси-,

один X есть R-N-алкил, где R - бензольныйациламино-, карбоновой кислоты, сульфоиноили нафталиновый радикал, замещенныйвой кислоты или сульфоновой кислоты, отлиSOsH; другой X есть СНзО или -NHR, где 5 чающийся тем, что диазотированный амин

R -Н, бензольный или нафталиновый ради-формулы кал, который может быть замещен одним или СТ-С- C-NH-A НКг

где X и А - имеют вышеуказанное значение,подвергают взаимодействию с соединением формулы

где X, Y, Е - имеют вышеуказанное значение,в водной среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

N

1 II N /N

CI-C C-N-EH Г II I N Y С X