Изобретение относится к способу получения новых активных красителей триазинового или пиримидинового ряда, которые могут быть использованы для крашения волокнистых материалов.
Известен способ получения активных красителей триазинового или пиримидинового ряда общей формулы
D-N-T-N-A-N-T-N-D
R,
R:
где D -радикал азосоединения, который содержит по крайней мере одну ЗОзН-группу и может иметь форму комплексных металлических производных, Т - радикал s-триазина, содержащего атом хлора, R и Ri - водород или алкил с числом атомов углерода до 4„ А - фениловый или нафтиловый радикал, который может иметь заместители.
Способ состоит в конденсации 1 моль диамина
NH - А - NH
полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя
D-NHR,
где D и R имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным способом.
Однако полученные красители окрашивают целлюлозные волокна с невысокими колористическими показателями.
С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы предлагается способ получения активных красителей формулы
D, I, {N-AI-N-TJ-N- As-NJTrN-Ds
R, Re
R к,
Нг
Н,
где Ri, R2, Rs, R4, Rs, Re -одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или алкил с числом атомов углерода до 4, AI и А2 - фенилоБый или нафтиловый радикалы, в которых ядра бензола или нафталина содержат по крайней мере одну группу сульфокислоты или могут быть замещены, например, на С1, СНз или СООН.
азо-красители, которые могут в соответствующих случаях иметь форму комплексных металлических производных,
Ti - радикал s-триазина, содержащего атом хлора.
Новые красители могут быть получены путем конденсации 2 моль диамина формулы
AI - NH,
NH
R2
Rs
или
NH - АЗ- NH,
R5
R,
где Rb R2, Кз, R4, Rs, AI и А2 - имеют вышеуказанные значения с 3 моль хлорангидрида циануровой кислоты с конденсацией полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя формулы
DiNHRi или D,NHR.,
где DI, D2, RI, Re имеют выщеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Процесс конденсации исходных соединений можно проводить общеизвестным способом, при котором атомы галоида хлорангидрида циануровой кислоты могут быть постепенно замещены при реакции с аминами при различных температурах в водной среде с применением кислотосвязующего агента для нейтрализации выделяемой в процессе галоидоводородной кислоты.
Пример 1. В перемешиваемую суспензию 3,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 40 ч. ацетона с 40 ч. раздробленного льда добавляют нейтральный раствор 12,2 ч. трехнатриевой соли 2-(2-уреидо-4-аминофенилазо)нафталин-3,6,8-трисульфокислоты в 200 ч. воды. Смесь перемешивают в течение 1 час при О-5°С, затем нейтрализуют до рП 7 посредством 10 ч. 10%-ного водного раствора углекислого натрия. Нейтральный раствор из 4,2 ч. натриевой соли 1,4-диаминобензол-2-сульфокислоты в 100 ч. воды добавляют в вышеуказанную смесь, после чего нагревают до 45-50°С в течение 3 час, значение рН поддерживают на уровне 7 добавкой 10%-ного водного раствора углекислого натрия.
Хлористый натрий (45 ч.) добавляют, и осадок отфильтровывают. Натриевую соль 13,3 ч. монохлортриазинилового соединения, полученного таким образом, растворяют в 300 ч. воды, раствор добавляют в перемешиваемую суспензию, содержащую 1,32 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 20 ч. ацетона, 20 ч. воды и 40 ч. льда. Смесь перемешивают при 5-10°С в течение 1 час, затем нейтрализуют до значения рН 7 с помощью 4 ч. 10%-ного водного раствора углекислого натрия.
Этот раствор нагревают до 45-50°С в течение 3 час, рН поддерживают на уровне 7 цутем дальнейшей добавки 107о-ного водного раствора углекислого натрия. Затем добавляют 40 ч. хлористого натрия и 40 ч. хлористого калия, причем раствор разбавляют этиловым спиртом. Осадок отфильтровывают и затем высушивают. Полученный таким образом состав красителя содержит 1,47 атома гидролизуемого хлора на каждую азогруппу. При использовании его для окрашивания целлюлозных текстильных материалов в сочетании с обработкой кислотосвязывающим агентом краситель создает красновато-желтый оттенок с хорошей прочностью при стирке и при воздействии света.
В табл. i приведены красители, которые могут быть получены по примеру i путем конденсации хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль аминосоединения, 1 моль диамина с последующей конденсацией 2 моль полученного продукта с i моль хлорангидрида циануровой кислоты.
Пример 2. Медный комплекс 2-амино-55 гидрокси-6 - (2-гидрокси-5-сульфофенилазо)нафталин-1,7-дисульфокислоты последовательно конденсируется с 1 моль хлорангидрида циануровой кислоты и 1 моль 1,4-диаминобензол-2-сульфокнслоты. Четырехпатриевую соль (7,9 ч.) монохлортриазинилового соединения, полученного таким образом, растворяют в 200 ч. воды, раствор добавляют в перемешанную суспепзию из 1,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 20 ч. ацетона, в 20 ч. раздробленного льда и 20 ч. воды. Смесь перемешивают при 5-10°С в течение 1 час, затем нейтрализуют до значения рН 7,0 посредством 6 ч. 10%-ного водного раствора углекислого натрия. Раствор 7,55 ч. четырехнатриевой соли продукта вторичной конденсации хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль 2-(2-уреидо - 4- аминофенилазо) - нафталин - 3,6,8-трисульфокислоты и с 1 моль 1,4-диаминобензол2-сульфокислоты в 200 ч. воды добавляют в вышеуказанную смесь, после чего последнюю нагревают при 55-60°С в течение 7 час, причем рП поддерживают на уровне 7,0 добавкой 10%-ного водного раствора углекислого натрия. Хлористый натрий 50 ч. и хлористый
калий 50 ч. добавляют в эту смесь, осадок отфильтровывают и затем высушивают. Полученный таким образом состав красителя содержит 1,55 атома гидролизуемого хлора на каждую азогруппу. Если применить этот краситель для целлюлозы в сочетании с обработкой кислотосвязывающим агентом, то этот краситель придает красновато-коричневый оттенок с хорошей стойкостью против света и при мокрой обработке.
В табл. 2 приведены другие красители, которые могут быть получены в условии примера 2.
Аыиносоединение
2-Ы-Метиламино-5-окси - 1,5,7 - трисульфо-2,6-азонафталин2-Ы-Метиламино - 5 - окси 6 - (2-сульфо-4-метоксифенилазо)-нафталин-7-сульфокислота 1-(4-Сульфофенил - 3-карбокси 4-(3 -амино-6 -сульфофеиилазо-5-пиразолои2-N - Метиламино-5-гидрокси-1: 5: 7-трисульфо - 2: 6азонафталин2-(4-Амино - 2- уреидофенилазо) - нафталин-3,6,8-трисульфокислота1-Амино-8-окси-2: 7-азонафталии - 1: 3 : 6 - трисульфокислота
Медный комплекс 2 - aминo-5-oкcи-6-(2-oкcи-5-cyльфoфeнилaзo)-нaфтaлин 1 : 7-дисульфокислота 2-{4-Амино-2-уреидофенилазо) - нафталин-3 : 6 : 8-трисульфокислота1-Амиио-8-окси-7-{2-сульфофенилазо) - нафталин - 3 : 6дисульфокислотаМедный комнлекс 1-амино-8-окси-7-(2-окси-5-амино-3сульфофенилазо-(нафтали11-2 ; 4-дисульфокнслота) Медный комплекс 2 - амино - 5 - окси-6-(2-окси-3: 5-дисульфофенилазо)-нафталин-7-сульфокислота 1-(4-Сульфофенил)-3-карбокси-4-(3 - амино-6 - сульфофенилазо) -5-пиразолон 1-Амино-8-™дрокси - 2 : 7-азонафталин-З : 4: 6 : 8-тетрасульфокислота1-Амиио-8-гидрокси-2: 7-азонафталин-1: 3 : 5; 6-тетрасульфокислота2-(4-Амино - 2 - уреидофенилазо) - нафталин - 3:6:8трисульфокислота2-(4-Амино - 2- N - ацетиламинофенилазо) - нафталин3:6: 8-трисульфокислота 2-(4-Амино - 2 - N - ацетиламинофенилазо)-нафталин4:6: 8-трисульфокислота Медный комплекс 2-амиио-5-гидрокси-6-(2-окси-3: 5дисульфофенилазо)-нафталин-7-сульфокислоты Медный комплекс 2-амино-5-гидрокси-6-{2-оксн-3: 5дисульфофенилазо)-нафталин-7-сульфокислоты Медный комплекс 1-амино-2 : 8-диокси-2: 7-азонафталин-З : 46 : 8-тетрасульфокислоты Тоже
1-(4-Сульфофенил) - 3 - карбокси-4-(3 -амино-6 -сульфофенилазо) -6-ииразолон
1 - (3-Аминофенил)-3-карбокси - 4 - (1 : 5 - дисульфонафтил-2 -азо) -5-пиразолон
Медный комплекс 1-амино-Г : 8-диокси-2: 7-азонафталин-З : 4 : 6 : 8-пентасульфокислота
2-(4-Амино-2-уреидофенилазо)-нафталин - 3:6:8- трисульфокислота
2-(4-Амино-2-метилфенилазо) - нафталин - 4 : 8-дисульфокислота
1-Амино-8-окси-1: 7 - фенилазонафталин-3 : 6-дисульфокислотаМедный комплекс 1-амкно-8-гидрокси-7-(2-окси-3-хлор
5-сульфофеннлазо)-нафталин-3 : 6-дисульфокислоты 1 - Амино - 4-(2: 4: б-триметил-З-аминофениламино)
антрахинон-2 : 5-дисульфокислота 1 : 1-Смесь 1-амино-4-{4-ами 1о-3-сульфофениламино)
антрахинон-5(2)сульфокислот 4-Нитро-4-аминостильбен-2 : 2-дисульфокислота 4-Нитро-4-аминодифениламин-2-сульфокислота
4-Амино-2-нитродифениламин-3 : 4-дисульфокислота
Таблица
Оттенок материала,
Диамин
получаемы при
крашении
2 - сульКрасновато-оранжевый4 - сульАлый2 - сульЗеленовато-желтый4 - сульКрасновато-оранжевый
Красновато-желтый
2 - сульСиневато-красный
Рубиновый
мииoбeнКрасновато-желтый
а 2 - сульКрасный2 - сульСиний
Рубнновьп
- 3 - сульЗеленовато-желтым- 2 - сульСиневато-красный
Синевато-красный
- 4 - сульКрасновато-желтый
- 2 - сульКрасновато-желтый
- 4 - сульКрасновато-желтый- 2 - сульРубиновый
Рубиновый - 2 - сульКрасновато-синий
- 2 - сульКрасновато-синий
Зеленовато-желтый 4 - сульЗеленовато-желтый- 2 - сульКрасновато-синий- 2 - сульКрасноиато-желтыГя кислота
-амино-1 :
То же азонафтапентасульКрасныйФиолетовый
- 2 - сульСиний- 2 - сульСиний
Зеленовато-желты и
4-сульфоКраснова о-желтый
Красновато-желтый - 2 - сульАминосоединение
а)2-(4-Амино-2-уреидофенилазо) - нафталин - 3 : 6 : 8трисульфокислота
б)4-Нитро-4-аминостильбен-2: 2-дисульфокислота
а) 2-Амино - 5 - окси-6-(2-сульфо-4-метоксифенилазо)нафталин-7-сульфокислота2-N - Метиламино-5-окси - 6 - (2-сульфо-4-метоксифенилазо)-нафталин-7-сульфокислота
I : 2-Медный комплекс 2-амино-5-оксн-6-(2-карбоксифенилазо)-нафталин-7-сульфокислота б) 4-Нитро-4-ами1Юстильбен-2 : 2-дисульфокислота
а)Медный комплекс 1-амино-1: 8-диокси-2: 7-азонафталин-3 : 4 6 : 8-тетрасульфокислота
б)2-(4-Амино-2-уреидофенилазо) - нафталин - 3 : 6 : 8трисульфокислота
а)Медный комплекс 2-амино-5-окси-6-(2-окси-3-амино5-сульфофенилазо)-нафталин-1 : 7-дисульфокислоты
б)4-Нитро-4-аминостильбен-2 : 2-дисульфокислота
Предмет изобретения
Способ иолучения активных красителей общей формулы
D,- N-T,4 N - A,-N- II-N - Ae- N f Т,- N - Da
1III - I
Ra Rt, RI RS Кб
где Ri, R2, Ra, R4, Rs, Re - одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или алкил с числом атомов углерода до 4.
AI и AZ - фениловый или нафтиловый радикалы, содержащие по крайней мере одну групиу сульфокислоты, которые могут быть замещены С1, СНз или СООН,
DI и Dj - радикалы антрахиноиового, иитро- или азо-рядов, причем последние могут иметь форму комплексных металлических производных,
TI - радикал s-триазина, содержащего атом хлора, отличающийся тем, что 2 моль диТаблица 2
Диамин
Оттенок
сульКрасновато-желтыйсульАлыйсульсульКоричневыйсульОливково-зеленыйсульКрасновато-коричневыйсульамииа формулы
NH-AI-NH II
R.R,
NH-Aa-NH,
R
R.
АЬ AS
где R2, Rs, R4, Rs, АЬ А2 имеют выщеуказанные значения, подвергают кондеисации с 3 моль хлорангидрида циануровой кислоты с конденсацией полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя формулы
DiNHR, или D2NHR6,
где DI, D2, RI, RG имеют выщеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
