СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНОВЫХ МОНОМЕРОВВинилциклогексановые мономеры (винил- циклогексан и его метильные производные) представляют большой интерес для синтеза термостойких пластических материалов с высокими диэлектрическими показателями.Известен способ получения винилциклогек- сана путем этерификации нафтенового спирта — метилциклогексилкарбинола жирными кислотами в присутствии катализатора-орто- фосфорной кислоты с пследующим пиролизом полученных эфиров при 350—450°С. Выход 23—26%.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Кроме того, ортофосфорная кислота вызывает коррозию аппаратуры.Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, уменьшение коррозии аппаратуры, а также упрощение технологии процесса — достигается тем, что в качестве ка- 5 тализатора этерификации используют борную кислоту.Смесь уксусной кислоты с нафтеновым спиртом нагревают в присутствии каталитических10 количеств борной кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07C13/19 C07C1/36 

7Н

-зн,о

0-с-еВзфН о, о

СНз СНз СНО- В- ОСИ

-ЗСНсСООН

СНг СИ

По окончании реакции ацетат нафтенового спирта отгоняют из реакционной смеси, не отделяя катализатор. Оставшуюся в кубе борную кислоту используют в последующих циклах этерификации. Пиролиз выделенных ацетатов при температуре 350-450°С приводит к образованию винилциклогексановых мономеров.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,2 л загружают 12,8 г (0,1 моль) циклогексилметилкарбинола, 7,2 г (0,12 моль) уксусной кислоты и 0,25 г (0,004 моль борной кислоты. Зтерификацию проводят при температуре 140°С в течение 2,5 час. По окончании реакции выделившуюся воду и избыточную уксусную кислоту отгоняют нри атмосферном давлении. Остаток перегоняют в вакууме. Ацетат циклогексилметилкарбинола отбирают при 42-43°С/6 мм рт. ст. Выход ацетата на исходный и прореагировавщий спирт 95% и 98% соответственно. Борная кислота остается в кубовом остатке. Выделенный ацетат циклогексилметилкарбипола по,чвергают пиролизу при температуре 450°С. Выход винилциклогексана 65%.

Пример 2. Смесь 0,1 моль (14,2 г) 2-метилциклогексилметилкарбинола ( и трансизомеры), 0,12 моль (7,2 г) уксусной кислоты и 0,005 моль (0,31 г) борной кислоты нагре°С. Реакционвают в автоклаве 2,5 час при 150 ную смесь по окончании реакции перерабатывают, как в примере 1. Пиролиз фракции, содержащей ацетат 2-метилциклогексилметилкарбинола, проводят при 350-360°С. Выход стереоизо.мерных 2-метилвинилциклогексанов 64%.

Пример 3. Смесь 14,2 г (0,1 моль) 4-метилциклогексилметилкарбинола (цис- и трансизомеры), 7,2 г (0,12 моль) уксусной кислоты и 0,31 г возвратной бориой кислоты этерифицируют 2,5 час при 155°С. Фракцию ацетата 4-метилциклогексилметил карбинол а, выделенную из реакционной массы нри 71-74°С/3 мм

рт. ст. (выход 95%) подвергают пиролизу при 370°. Выход цис- и г/7анс-4-метилвинилциклоге КС а нов 66%.

Предмет изобретения

Способ получения винилциклогексановых мономеров путем этерификации нафтеновых спиртов уксусной кислотой в присутствии катализатора с последующим пиролизом нолучеппых эфиров при температуре 350-450°Ci, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологической схемы процесса, в качестве катализатора используют борную кислоту.