Известен способ получения моноалииловых эф|Ирав фосфиноБых кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами в присутствии в качестве катализатора борной кислоты.
С целью сокращения длительности процесса предложен способ получения указанных эфиров, заключаюЩИЙся в том, что фосфиновые кислоты этериф.ицируют спиртами в присутствии борной кислоты и кислот пятивалентного мышьяка, например фенилмыщьяковой кислоты.
Пример 1. Моногексиловый эфир м е т и л ф о с ф и и о в о и кислоты.
Этерификация метилфосфиновой кислоты гексиловым спиртом
Смесь О.,03 г люль метилфосфиновой кислоты, 0,04 г моль гексилового спирта, 35 мл толуола И катализатора кипятят в приборе Дина-Старка с азеотропной отгонкой воды. Время завершения реакции на 50, 75 и 100%, в зависимости от применяемых катализаторов, приведено в табл. 1.
После выделения теоретического количества
переговкои, т. кип.
воды продукт отделяют df 1,0292; 173-175°С/1 мм, По 1,4353;
М.Яп 45,60; выч. 45,28; выход 85%. Найдено, %: Р 17,05. СтНпОзР. Вычислено, %: Р 17,23.
Таблица 1
П р и м е р 2. М о н о г с к с и л о в ы и э ф и о ф е н и л ф о с ф и Б о в о и кислот ы.
Этерификация фенилфосфиновой кислоты гексиловым спиртом
Катализаторы
)-As(OH)o
в условиях примера 1. Сравнительная эффективность применяемых катализаторов приведена в табл. 2.
Т а б л II ц а 2
время завершения реакции
i {мол. -v) (в час) на
НоВО.:
50 :
75%
100:
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФОНАТОВ | 1965 |
|
SU172324A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1965 |
|
SU172301A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЛКИЛФОСФИНОБЫХ КИСЛОТ | 1966 |
|
SU185905A1 |
| БИБЛИОТЕКА } | 1970 |
|
SU287925A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИОКСОФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОВ | 1968 |
|
SU210859A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-МЕРКАПТОЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЬ[Х КИСЛОТ | 1966 |
|
SU184862A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ^-(ПЙПЕРИДИЛ-1)-, р-(АЛКИЛПИПЕРИ-ДИЛ-1)-И р-( | 1967 |
|
SU205012A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ | 1972 |
|
SU330161A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ | 1968 |
|
SU221689A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВкислот ФОСФОРА | 1966 |
|
SU186479A1 |
При кипячении в течение еще 40 час вода больше не выделя.пась. По окончаиии реакции раствар.итель отгоняют в вакууме и в остатке получают продукг в виде вязкой бесцветной жидкости; выход 1,5070; df 100%; no 1,1433, MRo 64,00; выч. 65.08. Найдено, %: Р 12,52. CiaHigO.P. Вычислено, %: Р 12,81 При перегонке при остаточном давлени-и 0,01 мм вещество разлагается. Из продуктов разложения выделен дигексиловый эфи1р фенилфосфиновой кислоты, т. кип. 143-
Этерификация метилфосфиновой кислоты феноксиэтанолом
Катализаторы
As{OH)2
2,5
Примечание. Без катализатора при кипячении смеси реагентов в течение 30 час вода не выделялась.
По окончании реакции смесь выдерживают несколько часов при -10°С и выделившийся твердый продукт отделяют фильтрованием, выход 78%, т. пл. 63-64°С, кислотный эквивалент 210, вычислено 216.
18,0
38,0 3,5 5,0
время завершения реакции
(мол. ) (в час) на
0,5
Разбавлением фильтрата петролейным эфиром с последующим охлаждением выделяют дополнительное количество вещества. Общий выход 90-95%.
В аналогичных условиях при применении в качестве катализатора смеси фенилмы.щьяковой (2,5 мол. %) и борной (0,5 мол. %) кислот получают другие вещества, выход, свойства иданные анализа которых приведены в- табл. 4. 145°С./0,01 мм; по MRo 92,50; выч. 92,47. Найдено, %: Р 9,26. CisHsiOsP. Вычислено, %: Р 9,51. Нр1имер 3. М о н оф ен оке иэти л 0вый эфир м ети л фосф ИНОЕ ой кислоты. Смесь 0,03 г моль метилфосфияовой кислоты, 0,03 г моль феноксиэтанола, 35 мл толуола и катализатора килятят с азеотропной отгонкой воды. Сравнительная эффективность катализатора приведена в табл. 3. Таблица 3 Смесь 0,02 г-моль метилфосфиновой кислоты, 0,02 г моль алкилфеноксиполигликоля (ОП-7 с содержанием гидроксильных групп 4,46о/о), 2,5 мол. о/о фенилмышьяковой и 0,5 мол. о/о борной кислот кипятят в 35 мл 5 толуола до прекращения отгонки воды (8- 10 час). Растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают конечный продукт е виде вязкой коричневой массы. Выход lOOVoТаблица 4
