Изобретение относится к способам получения винилциклановых мономеров, применяемых для получения термостойких пластмасс, обладающих высокими диэлектрическими свойствами. Особенно интересны метилзамещенные винилциклановые мономеры. Однако получение геж-метилвинилциклогексана, содержащего метильный и виниловый радикалы у одного атома углерода, в литературе не описано.
Можно ожидать, что замена атома водорода у третичного углеродного атома в молекуле винилциклогексана на метильную группу сделает невозможным образование экзоциклической двойной связи и, таким образом, этилиденциклогексана, что приведет к повышению выхода полимера при полимеризации полученного мономера.
Целью изобретения является расщирение ассортимента винилциклановых мономеров.
Предлагается способ получения гелг-метилвинилциклогексана путем термической конденсации дивинила и метилизопропенилкетона по реакции Дильса - Альдера, каталитического гидрирования полученного продукта желатёльно в присутствии никельхромового катализатора до нафтенового спирта и дегидратации последнего предпочтительно над окисью алюминия.
Синтез гелг-метилвинилциклогексана осуществляют по следующей схеме:
CHj -ZH,
СН,,с-сн,,
II
сн., ,,
Пример. В автоклав помещают смесь дивинила и метилизопропенилкетона (мольное отношение 3:1). Дивинил применяют в избытке для подавления реакции димеризации метилизопропенилкетона. Реакционную массу натреъают в термостатированной бане при 150°С в течение 6 час. После завершения реакции отгоняют не вступившие в реакцию исходные компоненты, а остаток подвергают вакуумной ра.згонке. ге.и-Мет лг:иетнл-. -1и клогексен выделяют при 87-90°С/25 мм рг. ст. Выход, считая на исходный и прореагировавший метилизопропенилкетон, 58 и 70,2% соответственно, ПЕ 1,4690; d 0,9533.
Фракцию геж-метилацетил-Д -циклогексена гидрируют во вращающемся автоклаве в присутствии никельхромового катализатора при ISOC под давлением 120 атм в течепие 7 час. геж-Метилциклогексилметилкарбинол выделяют вакуумной разгонкой при 100-100,5°С/ 20 мм рт. ст. Выход 78,6%; П; 1,4708; df 0,9296.
геж-Метилциклогексилметилкарбииол подвергают дегидратации в пирексовом реакторе в присутствии окиси алюминия при 370°С. Скорость подачи спирта 2 час-. Выход гемМетилвинилциклогексана 72%, п,-, 1,4502; df 0,8137.
4 Предмет изобретения
1.Способ получения ге и-метилвинилциклогексана, отличающийся тем, что дивинил и метилизопроиенилкетон подвергают термической конденсации по реакции Дильса - Альдера с последующими каталитическим гидрированием продукта конденсации и дегидратацией полученпого при этом нафтенового спирта.,
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование осуществляют в присутствии никельхромового катализатора, и дегидратацию полученного нафтенового спирта проводят в присутствии окиси алюминия.
