СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ФУРФУРИЛИДЕНКЕТОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F134/02 C08F4/46 

Известны способы получения фурановых полимеров путем термического или термокаталитического воздействия на фурфурилиденкетоны в присутствии таких соединений как кислоты, хлориды и др. При термическом воздействии процесс полимерообразования происходит при температурах не ниже 180°С и весьма длителен. В случае же термокаталитических воздействий образование плавких полимеров затрудняется возможностью протекания структурирования.

Предлагается способ получения фурановых полимеров путем полимеризации фурфурилиденкетонов, обеспечивающий 100%-ный выход линейных полимеров с реакционноспособными группами в цепи, которые могут быть в дальнейшем использованы для получения полимеров сшитой структуры, а также для модификации известных полимеров. Способ заключается в том, что полимеризацию фурфурилиденкетонов (фурфурилиденацетон, фурфурилиденацетофенон, фурфурилиденацетофуран, дифурфурилиденацетон и др.) ведут при 20-80°С в растворителе (бензол, тетрагидрофуран, диоксан и др.) в присутствии щелочных металлов.

Пример 1. 50 г фурфурилиденацетона (1) и 100 г сухого бензола (2) помещают в круглодонную четырехгорлую колбу емкостью

300 мл, снабженную мешалкой с затвором, термометром, трубкой для ввода азота и холодильником. Затем вводят под встречным током сухого инертного газа 2 г металлического натрия (3) в виде стружки. После этого температуру медленно поднимают до 80°С и процесс продолжают до загустевания смеси. По окончании реакции в смесь добавляют небольи:ое количество спирта для разложения оставшегося натрия. Полимер высаживают из реакционной смеси гексаном, отфильтровывают и сушат в вакууме при 40°С.

Пример 2. Повторяют пример I, но вместо соединения 1 используют 50 г фурфурилиденацетофурана.

Пример 3. Повторяют пример 1, но вместо соединения 1 используют 50 г фурфурилиденацетофенона.

Пример 4. Повторяют пример 1, но вместо соединения I используют 50 г дифурфурилиденацетона.

Пример 5. Повторяют предыдущие примеры, но вместо соединения 3 вводят 2 г металлического лития в виде стружки.

П р и м ер 6. Повторяют предыдущие примеры, но в.место соединения 3 вводят 1,5 г металлического калия в виде стружки.

Пример 7. Повторяют предыдущие примеры, но вместо соединения 2 использую 50 мл сухого тетрагидрофурана.

Пример 8. Повторяют предыдущие примеры, по вместо соединепия 2 используют 75 мл сухого диоксапа.

Полученные полимеры представляют собой желтоватые iioponjKH, способные образовывать Плепки, хорошо растворяются в ацетоне, диоксане, спирте.

В таблии,е приведены свойства полимеров на основе фурфурилиденацетона (ФА), фурфурфурилиденацетрфенона

(ФА), фурфурилнденацетофурана (ФАФ).

Предмет изобретения

Снособ получения полимеров на основе фурфурилиденкетонов, например фурфурилиденацетона, фурфурилпденацетофенона, фурфурплпденацетофурана, дифурфурилиденацетона, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортиме1:та термореактнвных фурановых нолнмеров, полимеризацию исходных фурфурнлидепкетонов Проводят при 20-80 С в присутствии щелочных металлов в органических растворителях.