СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯНИЗи Советский патент 1971 года по МПК C07B59/00 C07C31/02 

Изобретение отиоснтся к области сиггеза меченых соединении. Как iianecTiio, алифат.чческие сп11рты, меченные кис,породом-18, иаходят широкое применение для изучения у схлни;ша различных химических, биохимических и биологических нроцессов, а также используются для синтеза разнообраз 1ых органических соедике 1 п, содержащих в лшлекуле кислород-18.

Известен способ получе)П1я СШртов, меченых изотопом кислорода О с нрименением реакции изотонного о6мс.иа. Способ состо.гг в том, что наров спирта и тяжслокш;лороднои воды пропускают через слой акгивнроваииого угля ири температуре 100- 4СО-С в услозлях реи.чркуляпии с носледуюн им выделением гилевого продукта изпесгными приемами. Выход продукта 55--70%.

Предложенный способ в отличии от известпо.-о использусг в качестве катализатора твердые катализаторь для дегидрирования спиртов (Со, Isi, Fe, Си, Сг и т. д.).

Процесс протекает в одну стадию и имеет высокие выхода меченого продукта, непрерывность работы, высокую стенсн| обмопа, огсутстБие побочпых продуктов, легкость выделсн я нелепого продукта. . TOiO, новый способ удобен и lipocT (upoiiecc протекает нри атмосферном давлении и температуре 150- 250 С). .

Способ за;;лючаегся в одпоста;ин и;ом iipoпускании сп)рто-водной смеси в юдороде под дегидрирующими катализаторами при 150-250 С и атмосферно.м давлении. Соотнп:чеиГ водород : вода составляет 150:1. Объемная скорость подачи водорода 2000-4000 час-. Реакцию изотопного обмена осуп1,ест ля1от поирерывно в устаноБке проточного типа. Па выходе из реактора снпрто-водную смесь Злавлпвают в охлаждаемой ,човун1ке. Хроматографпческнм анализом уста:и)влопо отсугствие побочных продуктов. После ректпф-пкации спирто-водной смеси выделеп 1ь:й caiipT осушают.

Содержание Os в спирте после обмс; а составляет для первичных спирт;., 8-100% от равпоьесноги, для вторичпых спиртов 60--70%.

Пример 1. Получснпе метплоР,ого спирта, .мечепого кнслородом-18.

1ерез реактор с 6 c. промышлои.чого медпо-хромового катализатора пропускают спирто-водную смесь в токе водорода прч 250-С. Содержа 111е к1 слорода-18 в ncxo.iюГ; воде 27,3%, количество подаваемого полсрода 20 л/час. Парциальное даплч-ине счьр.га 22,5 yW.u рт. ст., а тяжелокнслородиой no.ibi --4,4 ..« рт. ст. Содержание 0 г, получениом метилово.м 3,82%, что составляег 83% от ра.вновесного значения.. .

n р и i с о 2. Псллчоипе :iii,ionoro спирт;, мсче;1ого ;:сллродом-18.

срез с 5 с.-: n.iau.ieiiiioro железис го ; агялизатора ьроачукают С 1ирто-вод11ую cMcJb в токе кодорода ;;)и . Содержаiine 0 3 исходном золе ,2%, количество ;1одав,-;емого :одорода 20 л/ч«с. Парциальное давление спирта 9,8 и;.и рт. ст., а воды - 5,1 мм рг. ст. Содержание кислорода-18 в полученном Лилозом спирте 8,, составляет 92% от ра;з овес11ого значсзпя.

Пример 3. Получение зг-чонронилового с:1ирта, меченого кисло1)одо.-}8.

Через реактор с 6 см- промыаглешого мед Ю-хролшБОго катал :затора пролускают спирто-водиую в токе водорода при 136°С. Содержан :е О з неходкой воде 27,3%, количество подаваемого водорода 20 л/час. Пар1П;алулюе давле1Г: е спирта G мм рт. ст., а тя1

/i4e,:o,ii;t.Mopo,T. 5оды - G .и..г рт. сг. Соде) O s в иолучеииом 1:3оирои1;.т(,)вом симрте 8,5%, что составляет 61% от paBiioiiecnoro значения.

И р е л, -м с т 1 3 о б р е т е к и я

Способ получе1 ия низших алифатических сниртои, меченных зоюиом кислорода О , пропусканием с.меси паров спирта и тяжелокислородиой через катализатор при 100--400С.с последующи.м .п-ыделеннем целевого продукта известными приемами, отличающийся те.м, что, с целью 1 овы1ления вь хода целевого продукта и упрощения технологии ироцееса, в качестве Катализатора используют катализаторы дегидрирования спиртов, }1анример промышленный .едно-хро.мовый катализатор, и процесс ведут в токе водород;;.