СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/10 

Изобретение касается получения термостойких :o,)Oi5.

Извеетен егюсоб иолучеН1|Я :олиил;п;;о;, ;;о кото)ому полнкондеиеаии нодве|);:1()т ;uiaiгилриды ie 1 p;iKap6o :()5ii;x кие/от и ароматические с ()б;;азо;5а ием промежуточного - ). 11а нлокнслоты с последующей ее цик,1иза:;ией. Циклизацию иолна.мидокислоть необходимо ировод1Ыь нелоередет1зен о иосле об 1азования, так как работа с Hefi сонряжена е тe.xиoлo:л чeeки :и зг,трудиеинями.

Целью нзобретення является нсключеиие образования в качестве нроме/ку1-очио;о продукта иолиамидокислоты н, кро.ме того, образование с абнл1)Иых поли.мершях растворо, характеризующихся достаточно BijieoKoii eTofiKOCTBio, которые мотут быть исио.и.зор.аны совместно е нанолннтелямн, могут 1римеия;п ся для изготовлеиия термореактивных .иггых изделий, а совместно с армипуюни.ми материалами- для изготовлеиия слоистых иластиков н смесей.

Цред.чагаегся способ получения полннлидов иуте.м иолнконденсании диаигидрида тетракарбоновой киелоты е Х-адильнымн :1П)изводными ароматичеекого днамина формулы ЦоХ--В-Nlb, в котором один атом водорода

залкчцен г;-:уннои, а D - ароматический радикал.

Р(агн ппон1пе о .:п(,ы нспскзь.п ются в (),; X н;1 о: иочтн эквп м.: ;;мП):х х(1.;ппесгв до от|;ои;енин исходного КИСЛОТНО ; реагента к ал иннол у, равного -:. пгпчем ;; бо/ппипнсгве слхчаев ллхзярные ciO. ноиичшя . li; исходных кнслотн 1х pcarciiifiB п ;гпип(п;ых )пзводных находя.ся в п:чмг.1ах ( . 1.2 до 2.i, л Ч1ие от 1,} .4-) I.S.

В качсчлве дп;;ПГ11.чридов гетракгимюновых

ир диочт ; гелгпо исиользоват;. диаи1П:д л:д п;;;ч) i oBiin Kic.iOTBi (ПМДЛ) и

Д1;ап: iripir; Oei: г -енои-Я..), 1,1 - тетракарбоноi;on к ;елогг; 1,1.БТ| игп: их емсси, а в качесг1 е Д ;амин;м; пр1П1енпются 1.-1-дна :индифепгл меган (Л. 1-М), -1, -.Ч1:ам П1ЛИ()1епнловый

гнрнр |Д.ЬЭ;. :. - диалли1(1беи юфеион

(ЛЬ . -i.т-Д ;аминди1Ьенплс льфон и .и-феН1 леп.и ;:мпи (.(DЛ).

К уетойчизьл; N-anH.UuibtM ; роиг ;однв1М )гпх Д1;а 1; :1с;в опюсягся Х-формнл-. -ане.гп;Мм п л-бе1г;о; лпроизводн1.1е. сга1;ов лпр. ч го cixi pocTb нроиееса тся /к-i угес i )Ю уда,;яемых реакцией

в pea; Ы1СЛС) :1л I ыо ;:;ч)

где ; -- iHi 511; ipyiu;a- ll;:c;; чего продхкт; ЗУстси ;;:н);о;.

Кроме того, c/KJi-iCTbiii материл; л:() и-ич;тавлнвать пугем на.чсссиия исходных рогмхмь тов или их раствора на i(i cpxiiocn волокппстого наполнителя и осхчиествления реакции iioпосредстве) на материале.

Было устаиовлеио, что и()лиимид1П е .ibi, иолученивю с исиользоьаиием в :ч; честве исходных соединеии CMeeii диангидриДМ, характеризуются более высокими термическими и мехаиическими своИетвами, чем аиалогичиые емолы, ириготовлсииые с ирил-еиеиием только одного диаигидрпда.

Если в качестве исходного матсриа, используется смееь днаигидридов, проиесс может проводиться двумя сиособами: либо все исходные реагенты в иачальио стадии иомеИ1аются вместе в одни реакционны аи:1арат, либо каждый из диангидридов тетракарбо 10ВЫХ КНеЛОТ ИрОХОДИТ р()Л СЖуТОЧ ;() )

перевода i pacтвop()c е(), а зaтe в е.еси указан ле диангидридв иаира1;ля1отся иа стад() ироиитк с пoeлeдyIoи н отве)кдеи11ем. Пpei yнu cтвом последнего вариа 1та является i03 o/ ность ироведе П я иро:лежуточ 1он с иснол зоваг нем )1х для ка -;дого диапгидрида.

yKCyci biii а 1гидрнд, i результате образ ется pac i;iaB темно-крас С)о 1вста. По завери1ен и с(1ед ;:си: Й реакцио И1ук) смес) в);держива()т в теч1Ч Ие

ДОНОЛ П ТеЛ) 15 МПН ф1 250Т.. ОСЛС Че()

смола охлаждается с образованне xpyn -;oii

ТеМНО-КОрИЧ СВОЙ МаСС)1. ОТОраЯ

растворяется в 260 г ацстоиа. 10 г углсрод 0го волокна нронитывают 60 г раствора ,, после чего ироп1гган 1 л атериал 80°С с образоБа ием соверп енно гол о:-|;;;ипГ масеы, которая затем нредвар тель о от 5ерждается нри 250°С в течеи1 е 2 час. Образ 1) нолучепного материала весом 4-5 г рас 1ла ляIOT натрсваиием д,о начальной те.лшераг-.ч); 1 выдерживают на прессе i тсчеи 0 0,5 час иод давление 35,15 кг:сл1. Искме -JTOго тe иepaтypy до 350С обр. выдержива от ири этой тсл нературе ;чаза пом давлен 1и в течегпк: 0.5 час. IIo дост: жении ЗООС 1абл}одается значительная тек -честь матер ала, которь Й затем I TВерЖДаСТСЯ, что ИрОИСХОД Т Ip

его при более телшературах. С)ко чательиое от 5ержде ие матер ала 1р,( ири 400С в 1 час. Преде.i нроч;:ости ко 1ечно|-о р статнческ1). згибе равеи 5484-5625 кгсм-. (5лучениого материала а термостойкость 1оказал1, что первоначально при нагрева1 И1 до тe пeратуры ниже 400°С имеют место 3 ач тельн

;о;ери веса, составля О1Ц11е 32%, однако, при i;a рез::;:;; :р: 400С : абл:одаются изотсрм ческ е ра: 1ол ер:г:,с потер :. котор.е составля :пт ме::ее 1 час.

Пример 2. Пз 20.0 г (9 мол. ч.) ПМДЛ, 10.0 г (3 oл. ч.) ДЛБТ, 22,0 г (8 ол. ч.) /Ll.M. 10.0 г -ксуС 10го 40.0 г уксус ой кисг:огы ГОТОВЯТ жпдкую тестообразi: о ). Смес: иагрева от до . постоsiii:io нерел:е 1 :1: :1я. ыдержива:()т при этой )a уре j :ече с 1,5 час. в рез льтате :ег() образуется ро:- ежуточный с олонодобн | ::род кт. Пр pacTBOpein иродхкта в ацетоне етс 1Чта,то, ко.Т н;ество оторого

составляет 1рибл:13 1тельио 20 вес. % от обше:о к: Л честза . Пагрева е с ) (уг:он чой кеус 1ой кислоты и :%с ):-о ;: ; н:1:):1да. После этотчт готовится 1 О;;-ч:, 1о от обн1е -о веса раствор в

).е Ч1( то:о :1род -кта. а затем 500 г р::створа 5i). :i 5aioT 50 г дл П новолокН1 сто о глерод:; с 10след опи1Л 1остенен:ii,i массь при с. : aтepиaл одвергают пред:5:;р Г ель о у от ;ерждси 1 о 190°С к тече : е 1 час и пр в течг : ie )1х 8 час роизводят иакетирован е. После д;;я в иаиелыгую , л атср1 ::л разр:за ог на ,1оеы

н : НСс и т р 250-. в те1:е: ие 1 час иод д:;;;. 35.15-56,25 ксс.и-. После извлече1 : ).ie: :ioii ансли з ианель ci:;:5ep i:i;iT , 3Ho:v отверждешпо при .)00--400Т. 5 течен1- е 1 час. редел

1:р(1ч::ост: гиа-с:%(П изгибе :сате:1 ала сост:1: ляет 5765 с г./-, содер:; :::::;е ,1 : матер 1але равно 1ел,с1 40.о, рнчел термиЧ, C ii6:.l:):OCT НаХОД Г СЯ в ПрСлелах ,0--1,5,, в 1 час р) 400-С.

Пример 3. Пз 8,0 г (4 мол. ч.) , 89.0 г (3 oл. ч.) Д.БТ, 135.0 г (5 мол. ч.) ДДМ, 100 г уксусното ангидрида и 100 г у -;сус 1ой 1 :слоты ютовят жидкуютесто бр::з: Ч) e:.ec:i, ::грсвают 1ереме:Hi :i: :i:ni до 240С и в:. 1з течение 1,5 час. ;, нагревания отго:;я1от к ;слоту и ангидрид. Обра пется /1ч ;;кая смола цвета, чОiop}- |. в сосхд (лоток) н остужают. После .: :ч)товят 20% и 30%:И)Й раствор, 50 j c,cль в ацетон2, которые : ател: : а 10сяг д:,е (50.0 г) углерод 1о:о ;о,. Обр::зе 1. путем об б;:т:ч 30ч1- 1ым раствором, сушат к: и), менее гомогенный матер ;ал, чем л:атериал, долуче И1ый путем про:: :тки волокна 20%. раствором, что яв. 1 о част чного осаждения,

::роиеходян, во nc:iape niH. Оба образна в 1 час при 40°С и в тече:п1е сс олькнх . После этого образ:: Л предварительному отвержден о 210С i; течение 5 час, иричем

набл одается размягчение и нотгря

III j ri I

1X4 Mi 40 III Jl p jLi

родные ). раствором :

ioio . iiox:; i-c ;;; ;.;i:i;i; ;; ;; л::.-.;;: : p.; то и;ерат po 1.л);:ч :.)0 С. По ..lii; np:,;цчча Hai pt: ; 4:i;i Dii 2;:04 и :4-;vriiv ::( 30 , образх ;() гм(;;;ы, С1И)с;:б|:,10 .u

)ИТЬСЯ.

;,ля пригот01 ле1 1 я 1()А:позп1ыГ : .irpo/i.iioio BO.ioKiia ПС) 10 г xa/K/ioii из ro.ix чеиных смол раст:;()ря1от п 80 г ai;oT;ii;a, is ро,ул1)Тате иолучаетчя i-OMoroiiHbn i расгиор яигарИО ;) цвета. Послслп ; iicno/Uj пют аропмтлИ 20 а (.ь)()г) амарод:м)-;; И()л);чна, поело Meio iipMii.Taaiioe всюклп .. aiai н течение 2 ;,(1Й темаечггхрг п и гсчеи;1е /uaio.inaTe.n.Hiiix 2 час ири К) ( е иоеледующиА аа1П:аа;;аем ипи 90(1 в Treraia; 1 чйс, и резу.П) i а 14 aeio иолучаетея ол 1о;1олпый материал, lid зане.ицеиии apiVUKi:;ге.м,И01() охла/кчеаия. гечорое 11ро15оляг ара 220 ( в течеиие 3,3 час, . paapeaaio: па аолоеы шириной (),3о см и а;)еееу:(); для ао..чя иреееор ых oiiyeKOB.

Б)1,1() ycraiioii/ieiio. что указанная емола имеет характеристики (У1ли:р кде1;;:я ао еравнеипю со смолами Д.ЛДДМ п ;L.UD,L таким обра.зом, ири ироведении Ослел ао1Ц х стадий ир;.)цесса также ) apaMeiieiici цоввпчеипе тем 1ерат рв1 во нрее оза(ия, однако давление не и)п ениетеи до мс)мента достижения тел исратуры в иределач 280-2ЧО°С. Сталн;о доиолиител но1Ч) (ггаерж10

ар 300 С, .TaiJ.ieiiiiH ./ н yeaeiiae l).ai -те, нос.то чего отнь н ооразе:; извлекают ii.i прсссeiKiiiiaaaie.H.iio отверждают при 400°С .о ч;:с с получением композиции, сос мехам li которой составляет

ipoaiiocni готового материала нри am a-iiaioe аавач 5625-6328 кгсм. ер 7. В 745 г (1 моль) ДАФЭ ввоемеча, сост;мицу1о из 1500 л;.г уксусного дрнда и 1350 .ir.i уксусной кислоты, прн-аал е ма,()е значение температуры не вьннает нрн iiOM . По окончании нее Н1;ваннн 15 теченне 2 /ос з реакцпонную ai, вводят 1200 г (1 MO.Jb) ДАБТ. Затем реакционной емеси удаляют смес1 уксуск 1с.-:о;1,1,укеусчьт ангидрид путем отгоп еченае 157 .;ин. Полученный остаток наiaior в Teieiiae 1 час при 222 2° С. Полу1а:я е.мола :1аетг оряетея в ацетоне с обра ;п;е : раствора.

П р е д л: е т и з о б р е т е н и я

пособ нолинмидов путем полиденсади;; днангндридов тетракарбоновых а)г а аромамических днамннов, отличаю;./ тем. что в KaieeTBe диаминов примеияХ-ациль :1,1е ироизводиые ароматических л:ин(.)з.