Способ получения органичеких изоцианатов Советский патент 1982 года по МПК C07C119/42 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ .

I

Изобретение относится к технологии иолучения органических изоцианатов.

Известен сиоеоб но.лучеиия органическ 1х изоцианатов путем фосгенирования соответствующих аминов в cpe;.ie инертного opiaничеекого растворителя 1.

13 известном способе носле отделения из реакционной смеси хлористого водорода и избытка фосгена отгоняют растворитель и повторно используют его для растворен;;я исходного амина, предварительно очищая его от нри.месей дист1 лляцией и ректификацией.

Недостатками известного способа являются недостаточно нолное иснользование дорогосто ицего исходного сырья, например выход днизоцианатов при фосгенировании диаминов обычно не нревьпнает 92-94%), а также недостаточно высокая стабильность работы узла синтеза в аппаратах для фocгeниpoвaни ;, особенно нри новьинениом давлении, периодичееки наканливаются отложения побочных продуктов, что приводит к необходимости остановки и чистки аннаратуры.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и повыщение стабильности работы узла фосгенирования.

Поставленная цель достигается путем фоегенирования а.мннов в среде ннертиого

органического растворителя с последующим огделение:й фосгена li хлористого водорода, отгонкой, ректификацией, промывкой растворителя водой в количестве 0,5-10% от 5 веса растворителя с носледуюи;п.м ее отделением и осушкой растворителя и возвратом растворителя в реакцию.

11редпочтитсльно раство)птель обрабатывают водой в нрисутств;1и пгдроокисей пли

К) карбонатов целочных .металлов в кол честве, необходимом для поддержания рН 7-8.

Обрабо-;ка раст1 0ригеля водой позволяет

повысить выход и снизить количество образующи.ся отложений. При этом добав 5 ление к растворите.-ло воды в количестве менее 0,5% от его веса не риводит к доетаточно заметно.му новьпиенпю выхода изоцианатов. С ве..1 количества добавленной к расгворителю воды выход изо20 цианатоз па стадии фосгенирования возрастает до некоторого предела, а затем становится постоянным. Количество добавляемой воды, при котором этот пре.те.ч достигается, колеблется в завис1;мости от конкретных условий преднгествующей очнстки раетвор.ителя, но во всех случаях не превышает 10% ог веса раствор11теля.

Необходимая продолжительность обработки растворителя водой зависит от тем30 пературы процесса п составляет 30-40 мин

при 20С, 20-25 ми и при 50 С, /--10 мин jipii .

Обработку растворителя водо11 можно

производить периодически или ИСИ1).

Ма чертеже представлена схем;) иеирерыимого iipoiiccca обработки.

Растворитель и; емкости 1 и Bo.iy si.; е: :кости 2 иасосом 3 через теилообмегшик 4 иодают в смес1 гель 5. Для поддер/каиия в смесителе 5 рИ подают )53 сборника о раствор и(елочи пли карбоната .1ИС. очио1-о металла с коицентрацисй 5-20%.

И;; смеситатя 5 эмульсни постунае на разделение в остойинк 7. Водный с/к/й из отстойника 7 с/шваетск Б сборинк воды емкость 2, а растворитель - в сборннк 8 растворителя.

Из емкости 2 вода далее снова воззраи.1аетея в цикл очистки ,оритс.1Я.

Растворитель из сборника 8 насосом 9 через теплообмси1;ик 10 гк стунает на очистку от влаги в колонну 11. 1-1з куба ко. 11 через теилооб.мснник 10 осушеннляй )ритель иоступает в цикл нолучеиня изоциаиатов (на растворенне аминов). Пари воды (или азеотроиа), выходяни-ie нз колонны 11, ко 1денсиру1О1ч:н в тен.-юобмсинике 12 и стекают в 01е10Йцих 7.

В примере 1 опыты проводят прм одинаковых условиях; загрузка а:л;;на и его коицентрации в растворителе, темнература.х .чо.юдноГ и горячей стади11, Бреме1И5 , мо.тьном еоотнсннении (bocrei; : амнн, но на возвратных: растворителях различной степени обработки.

В примере 2 приведены результаты онытоБ ио фосгенированню амин(;в iipi: ус.ювлях; давление в реакторе 30 атн; темиера|ура в реакторе 175С; коннепт1) в раетворителе 10 Бес.%; мольное соот, ,.моль иоН1еи1 е фосген: амин 14; вие:мя иреиа в растворителе. Скорость иодач; паствора ;:мц;;а |)егулиру:;)т ио гел:нс) рса: шюнной так, чюбы гюс.1е.1ияя i:e прспьи ;ала S4.... зазернгешп п(::.:ачп

раствора амина продо.мжа:от холодное фое тнирование CLHC О,Г: ч. Затеям, н)Х)до,1жая 1И)дачу фоеге:1а, меняют баню на маслян чо н вк,:почак)Т ./бо1рев. орячее фос Снирог ан:1е ipo.,o;::-:aioT при Вглбранной темиерат )е до :ех :;;:), лок:: в реакИ1(ОНН(1Й смеси ;:е :к:чезие: С1сад.ок. Далее peaKiuioiniyio c-Mec;j ;:6;;::: :i7iiiBai-r;r .|.:я ее OMHCTiai о: (Ю, (.,2 . выделения и:Ю1и:ан2та известчгл.:м с :особам : отиаркой и азотсс,:, Д):е-: г:,-:лмн, н ректн()икацией иод. . ч осген кс:1ользустся в в ко, ичестзах, иревын1а 0Н1ПХ с:сх)о: :етричссг:ос и 4 ра:д1.

В.лияиие :а вь;хо;, гзоцианак :н}е .т:;НОй о6работ1 н п;:с)ои- :х:;; ло;

бы)4аги--;я 20::.: 2 с.

11 р ): :м е р 1. 2000 г во:И1ратпогс iipi-annнсского раст1.5оритс.чя. не содер:каи:,сг() в.маги, номен;а1от в колбу с Mcnia.iKoii, добавлякуг в Ko;i6y задашюе количество .и-;стиллирова1111ой в(-ды и иере:.гс:гпвг1ют у; течение выбранного временн. Пос.ие такой обработки смес разде.тяют в дел1ггс,1ьио: воронке, сл01 орга П1ческо11 жидкост ; разгоняют на фракцн1н Первая фр;|КЦ1 я азеотрол-р а створ нтел.ь-вода (ксд:г:ес IO

10-30 г) отбрасывается, вторая (Ь)акния

после аиалп: а на отсутствие влаги ио ФиHjepy иередается на растпоре1П:е аминов.

Уеловия обработки растворителя иг)иведены в табл. 1.

В четырехгорлук) колбу емкосгдо 2 .к снабженную меша.ткой и обратпььм xo.uiдильпнком и nOMeuietuiyio в бапю со cnero.i и солью, заливают г растворпгел;- ii 175-180 г дистиллированного фосгена. Включают MeinajiKy, подагот газообразьияй фосген через рео.метр и раствор 100 г амико.1ич(ч:1 :;е 32 ;i/4 нрк -15С ji з(. ири 37(; 1а)да:о1 ) c:iieci Te. (.шьелюм 15 л. ,кеиН1,1Й мепшлхой.

Для под;с-|:1/::а;и:я :;С1;па. c.iaбо1це;ючиой -, c::i.i,: ;те.:, :;ода0 1Ь%-иь й раствс)) чхе ;лолО| о .

Из смесите.тя эмхльсия етекает в отстойиик и расс,::л|1 аетси пои .

о|-Сгойипка )(;й х..1о;1бензо,т иодпергастся а:и отропной очистке в ко.юиие. Водиы1 c.;ioii воззраииются в цикл очистки рас1Ворителя, а застворите.ть нанрав.аяется i;a стадию фосгеиирования для нрнготовле|;ия раствора амина. Резудьтатв: фосгенироТаблица 2

вания с применением обработанного и не

-ijE

jC

±т I..;

f4::: 4.

Ii

:.

i. i