ОТВЕРЖДАЕМАЯ ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Советский патент 1972 года по МПК C08G59/40 

Изобретение отаосится к Областн получеНИЯ эпоксидных композиций, ши.роко :П|римевяемы1Х для изготовленная слоистых пласти:KOIB, стеклОПласти-ков, клеев, лаасов, кОМпаунДО|В и т. /п.

Известны отверждаемые эпоксидные композиции, содержащие эпоксидные слюлы на ocHOiBe полИОКС.Исоед« не1Н.И)й и трвтичные амины с лид1рок1силыны:ми лруп1паМ« .в Качестве отвердителей. Такие отв-ердители ;но cipaiBiHeH-Hro с т;ретн1Ч1НЫ.М1И амина:МИ, те. содержащим-н гидроксильпых npyiaH, менее летучи, оюладают значительно меньшей то,ксично стью л менее pieaKWM запах 0М. Гидроксилсодержащне т.рети чные ам1И1Ны О1бъ141но отличаются повышенН10Й активностью в процессе отверждения 9помсид1Н|Ы Х смол, особенно с фенольньши, гидрсксильны1ми грутпам.и:. Однако из соединений лоследнего т,и:иа, в качестве отВердятелей предложе1ны только ддаметиламино.метил1Ь1НЫе производные фенола: 2-дИметила1М.инометилфвнол -н 2,4-трис-(диметИламиномет л)-1фе1нол.

Цель изобретения - увели:чение скорости отверждения и улучшение coiBuiecTHMOCTH отвердителей с эпок сидны:Ми омола ми.

Предла.гается использовать в качестве отвердителей содержащие трети.чные амашогрутпы И1 феН|Ольные гидромсильные т-рунпы MOHOMepHi ie и/или -полимерНЫе П1родукты конденсацш «.-аклилзамещенных фенолов, формальдегида 11 1вторичных алифатических амиков, и;меющие общую формллу I

ОН

где R, R, R - алкильные группы;

R - группа формулы -ч

CH2NRR (.предпочтительнее) или Н, а /г 0 или целое Ч)СЛО.

.Можно применять также смеси (продуктов, отвечающих I и, отллчающисхся значениями R и/или R, ;и/или R, и/или R ИилИ п.

Предлагаемые отвердители могут быть получены любЫМ из способов получения диа л KJ i л о мет Ил ьн ы х ир 0|ИЗводн ы х со един е ни.й с фенольнымн гидр 01кси л иными пруттаими. Напри1мер, они, могут быть (получены путем о ДН10 вр е м eHiH ото в з а и.м оде йств ия- п - а л ки лз ал е щенного фенола с формальдегидом и (вторичныМ aiMHiHOM или Лутем ot6pai6oTMi одного из реагентов (нанри.мер, /г-алкилфенола) inpoдуктом ,взаи.моденсш п ociа;iы i ых ipса.гс;iтО1з (альдегида и а-ми1на). Их можио получать также .путем об:работкИ вторичным амниом л формальдепидой (нли- продукто;м их взаилшдействня) адромежутОЧното продукта, полученного коидепсацией /г-алкилфеиола с формальдегпдОм, представляющего ссбоп смесь соедпшепи общсй фо:рмулы II

где зяачеиИЯ N и R - те же, что в фО|р).1уле 1. iB качестве эпокспдпых емол можно прпмапять апоксидиые с-молы, концевые пруппь фор.мулы

сн -си-сн -ополучеиные из апиталондгидринов и пол)0Ксисоедин е.н и и. П-р едп о ч ти тел ьн ы эпок-ендные смЮЛЫ, являющиеся продуктами конденса1иии. 2,2-:бИС- (4-оа(сифеиил) -пропаиа с зпихлоргпдрииОМ, имеющие эиоксидпый эквивалент 200-700 и содержащие практиче1ски две эиоксидиЫе группы иа молекулу.

Отверднтели вводят в состав компоагшши ,на основе эиокопдной .смолы илп смеси эиоксидИЫХ смол iB количестве 0,02-0,40 {иредпочтительпо 0,05-0,20) эквивалента третичных аминогрупп иа 1 эквивалент эпоксидных Лрупл.

Отвержде нне ком1П103ИЦНй иа основе эпоксидных смол предлатаемым1И отвердителями можио проводить При те1М1нера.туре 15 (иредпочтителыное при 20-90°С), при этом продолжительность прОцесса отверждения может составлять от одного месяиа до 10 мин в за1ВИ СИ1масти от типа примеия-емого отверди.теля, его 1количества, а также температуры отверждеяия и типа эПОкеидиой смолы. Отверждение иротекает обычно тем быстрее, чем выше телгпература, при которой его проводят, ЧЭМ ниже а мииный эквивалент отвердителя н чем больше егО содержание в композии.пн (ПО отнощению к эпоксидио1.л1у эквиваленту). Для более быстрото отверждения предно чтительнее применять соедииення формулы I, DMеЮЩИе .дИметН;л ами.иoaiетИЛ ьн ые гр (R и R - метильные групиы).

В состав ко .млозниий на ocnCiBe эпоксндн.ых :омоЛ, отверждае 1ых иредлагаемыми сс)еДН1неН1И|Я1МН, МО-гут входить также пиг.менты, красители, наполнители, -плаерификаторы и другие обычно нрИ Л1еняемые ингредиенгы

товления слоистых пластиков, стеклопластиков, И.окрытий, клеевых, заливочных и герметизирующих 1КОМиаундов и, т. н.

Продукты, образующиеся ири отверждеИии эпоксидных ко МПозиций, Обладают высокой стойкостью к действИЮ воды 4i водных растворов H2S.04, НС1, NaOH и HF, хорошим.и механ1ИЧескн1Ми свойствааш И .высокой адгезией к стеклу и металлам.

/Пр.имср 1. К ЗИ01КСИДНОЙ смоле ЭД-б - продукту конденсапии эпихлоргидрнна с 2,2--бИс-.(4-0 ксИ|феиил)-Пронаио1М, Имеющсм эподсидны и экв.ивалент 237-добавЛЯют 2,6-|бис- (диметиламииойютил) -4-)мети.лфенол з

количестве 0,1 а.мииньгх эквивалента, на 1 эпоксидный эквивалент. Врел1я гелеобраз ва.ния композиции, мин: при 40°С 150, при 50°С 75, нр.и 65°С 23, ирИ 85°С 5. Ком1ПозииИИ из смолы ЭД-6 н известного отвердителя - 2,4-трнст(диметнла мино:Метил) -.фенола (0,1 а1МИ1кното эквнвалеита на 1 эпоксидный эквивалент) имеют время гелеобразования при 50°С 92 мин, |При 65°С 30 мин.

Пример 2. К эиоксидной смоле ЭД-6 добавляют 2 -ди м е ти л а миН олгет и л - 4 -ai е ТИ л ф ен о л в количестве 0,1 аМИнного эквивалента на 1 зноксидный эквивалент. Время гелеобразования колшозицни составляет при 50°С 138 мин, 1при 65°С 50 мин.

.Пример 3. К 50%-ному раствору эпоксидной смолы ЭД-:6 в смеси то-луола и этилан.етата (70:30 но объ&щ) добавляют 50%-ный р ас ТВ ор ет л а м ин о.м е тиЛИ)р о в aiHH о ii п-трет -бут и Л)ф е н о л OipiM а л ьаепи.дн о и с м о л ы (HIM е ю щей средиечи1сленный мол. вес 650 н а мииный экВИвалент 340) з та-кой же смеси: растворИТслей в количестве 0,2 аМИиного ЭКвиюалеита иа 1 .зпоксидНЫЙ экв.И1Балент. Покрытия из иолученной комиозиции лосле отверждения

При 100°С В течение 75 .ин содержат lAieнее 1% экстрагируемых горячим ацетонОМ продуктов.

При-мер 4. К 50%-ному раствору эпоксидной смолы Э-41-продуу та конденсациИэпихлор.гидрина с 2,2-бис-(4-01Ксифенил)-пролано1М, И1меющето эпоксидный эквивалент 520-в смеси толуола и бутилаиетата (70:30 по Объему) .дОбавляют 50%-ный раствор днметила1мииометнлир01ваиной л-г/ ег-йутил.фенолоформальдегидной смолы (имеющей среднечислеиный мол. вас. 510 и а1мннный эквнвалент 253) в же смеси растворителей, в количестве 0,05 амипного эквивалента иа 1 эно1ксидный эквивалент. Покрытия из получеи.ной комиозииии п-осле отверждеиня iiip): 90°С в течение 160 мин содержат менее 2% экстрагируемых горяч.И;М аиетоно1М нро.дуктов, в И1Нф:р а красных снектрах Н0глоще1ния отвер.ж.денного материала нолностью отсутствуют нолосы ноглощения эноксидных грунп. Отвер|жденные 1Н01крыти1Я имеют твердость 0,98 (но М-Э-3), ирочность на. удар 50 (но У-1А), эластичность 1 (по ШГ) и адгезию к сталИ- 1 (нО методу решетчатого надреза).

ны:х ,растао:ров НС1, HaSOi, NaOH, ClbCOOII II HF более месяца.

npiiMeip 5. К 50%-1НОму раствору эпоксидной омолы Э-41 в омеои. толуола и бурнлащетата (70:30 ino объему) дОбавляют раСТВОр ди.метиламинометилирован«ой я- резолоформальдегидной смолы (ичмеющей среднечпслеиный 1мол. Вес 400 и а1М11ШНый эквивалент -210). в такой же смеси растворителей в количестве 0,02 HMiMiiHiHoro эк5БИ1вале«та на 1 эпокслдный эквивалент. Покрытия из -полученной комлоЗИЦИи .высых-ают на |ВО Здухе до оТСутст1ВИя отлила за одни сутки, а через девять содержат менее 50% экстраппруемых горячим ацетоноМ (Нродуктов.

1,; е д М с т и зоб .р с т е -и и Л

Отверждаемая эпо-коидиая композиция, содержащая ЭпоксиДную смолу на основе шолиокси-соедиНений -и гидроксилсодержащий третичны.й алпш, отличающийся те.м, что, с целью увел ичен1ья скорости отверждения, улучшения совмести-мости отВе,рдителей с эиоксиднылм смола.ми:, IB качестве третичных амино1В попользованы монолгерные и/или- поли.мерные 1И1родукты конденсации /1-ал«илзамещениых фенолов, вторичных алифатинеских aiMiRHOB и формальдегида iB количестве 0,02- 0,4 ампнного эквивале.нта на 1 эпоксиэквибалеит смолы.