СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИХИНОЛИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1971 года по МПК C07D215/22 

Изобретение относится к снособам нолучения оксихинолинов, которые применяют для синтеза фармакологических препаратов и различных гетероциклических соединений.

Известны различные способы получения оксихинолинов: циклизацией р-анилинакрилата; декарбоксилированием продуктов реакции ароматических аминов с этоксиметиленмалонатом; дегидрированием 1,2,3,4-тетрагидрооксихинолинов в малеиновой кислоте в присутствии палладия.

Эти методы характеризуются невысокими выходами (22-50%), многостадийностыо и нродолжительностыо процесса, применением дорогих катализаторов.

Для упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается 4-оксихинолин или его производные получать дегидрированием 1,2,3,4-тетрагидрооксихннолинов в феноле в присутствии никеля Ренея. Процесс протекает в одну стадию за 2-3 час с выходом продукта 65-80VoПример 1. 2 г (0,014 г-ло.-гь) 1,2,3,4-тетрагидро-4-оксихиноли1 а, 1 г никеля Ренея, промытого этиловым спиртом, и 7,8 г фенола кипятят 1 час. Реакционную массу охлаждают, добавляют 100 мл смеси эфира и петролейного эфира (1:1) и выдерживают 2-3 час при 3-5°С. Кристаллический осадок вместе с ни-келем Ренея отфильтровывают, 4-оксихинолин растворяют в 2,5%-ном растворе едкого натра и отфильтровывают катализатор. Фильтрат подкисляют сульфитной кислотой до рН 5-6. Образовавшийся кристаллический осадок отфильтровывают. Перекристаллизацией из смеси нетролейного эфира и эфира (1:1) получают белые иголки с т. пл. 202-204,0°С, по литературным данным т. пл. 201 °С, выход 70-80%.

Пример 2. 2 г 0,011 г-моль 1,2,3,4-тетрагидро-4-окси-6-метоксихинолина, 1 г никеля Ренея и 7,8 г фенола кипятят 3 час. Образовавшийся 4-окси-6-метоксихинолин выделяют также, как в примере 1. Перекристаллизацией из метанола получают бесцветные иголки с т. пл. 248,5-250°С, но литературным данным т. пл. 245-247°С, выход 65-80о/о.

20

Предмет изобретения

Способ получения 4-оксихинолина или его производных дегидрированием 1,2,3,4-тетрагидрооксихинолинов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют никель Ренея и нроцесс ведут в феноле.