СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСО- ОБРАЗУЮЩИХ ИОНИТОВ Советский патент 1971 года по МПК C08J5/20 C08F212/14 C08F8/40 

Изобретение относится к способам получения комплексообразующих фосфорсодержащих ИОНИТОВ нутем нолимераналогичных превращений сщитых сополимеров стирола.

Фосфорсодержащие катионообменные смолы на основе сшитых сополимеров стирола находят в последние годы все более широкое применение. Кроме высокой обменной емкокости, высокой термической и радиационной устройчивости, они выгодно отличаются от нрочих катионитов еще и склонностью к образованию комплексов с ионами переходных металлов. Этой особенностью объясняется способность фосфорсодержащих катионнтов селективно сорбировать ионы тяжелых и редких металлов из растворов, содержащих больщие количества одно- и двухвалентных катионов, например способность селективно сорбировать ионы уранила из сильнокислых растворов. Селективность сорбции фосфорсодержащих катионитов может быть существенно повышена, если фосфорная функция входит в состав нолидентатной группировки, содержащей по меньшей мере две фосфорные группы и другие полярные группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов, например аминогрупны,.оксигруппы, серусодержащие группировки и т. д.

фосфитом хлорметилированного сЩИтого сополимера стирола с последующим сульфохлорированием и омылением. Целью изобретения является разработка

способов синтеза комплексообразующих ионитов на основе полистирольных каркасов с а-оксидифосфоновой группировкой, а именно с группировкой оксиалкилидендифосфоновой кислоты. Такой сорбент может найти примепение для извлечения ионов радиоактивных, редких и благородных металлов из разбавленных растворов гидрометаллургической, атомной или обрабатывающей промышленности.

Предлагаемый способ заключается в том, что сшитые хлорметилированные сополимеры стирола обрабатывают растворами цианистых солей в органических растворителях; нитрильные группы цианированного сополимера, содержащего 6-9,5% азота, подвергают гидролизу до карбоксильных групп путем кипячения с концентрированной соляной кислотой; гидролизованный продукт обрабатывают галогенидом фосфора при новыщенной температуре. При этом происходит превращение карбоксильных групп в группировки оксиметилидендифосфоновой кислоты.

нул 0,05-0,1 мм) в 500 мл дихлорэтана добавляют 265 мл (3,5 моль) монохлордиметилового эфира и 35 мл (0,3 моль) хлорного олова. Через двое суток сополимеротфильтровывают, промывают дихлорэтаном, ацетоном, 0,5 н. соляной кислотой и водой. Высушенный хлорметилированный сополимер содержит 22,4% С1.

25 г хлорметилированного сополимера перемешивают с 75 г цианистого калия и 250 мл диметилформамида при 30°С в течение двух суток. Промытый водой и высушенный продукт содержит 8,5% N.

Полученный цианированный сополимер подвергают гидролизу кипячением его с концентрированной соляной кислотой в течение 38 час. Образуюш;ийся катионит (поли-л-винилфенилуксусная кислота) содержит лишь следы азота и имеет обменную емкость по NaOH 4,4 мг-экв/г, что составляет 72% от теории.

. Набухший в воде катионит кипятят с обратным холодильником в пятикратном избытке треххлористого фосфора в течение 3 чае, полимер отделяют декантированием и нагревают еш,е 15 час при 150-160°С. Промытый ацетоном, 0,5 н. соляной кислотой, водой

продукт содержит 6,1% Р. При повторной обработке продукта треххлористым фосфором в тех же условиях содержание фосфора в ионообменнике повышается до 11,7%. Статическая обменная емкость ионита по NaOH

4,9 мг-экв/г.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов на основе хлорметилированных сшитых сополимеров стирола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента комплексообразующих ионитов, указанные сополимеры подвергают обработке раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующим гидролизом нитрильных групп и обработкой полученного продукта галогенидами фосфора.