Способ получения троповой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C65/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ {зобретение относится к способу получения троповой кислоты, используемой для синтеза лекарственных веществ. Известен способ получения троповой кислоты восстановлением эфиров.формилфенилуксусной кислоты до эфиров троповой ки слоты с омылением последних. Однако описанные в литературе методы восстановления форэмилфепилуксусных эфиров малопригодны для осуществления в крупных масшта 6-14. Так, для каталитическогО восстановления эфиров формилфенилуксусной кислоты требуется очень большое количество скелет ного никелевого катализатора и оно -не проходит количественно, а восстановление амал гамой алюминия дает низкие выходы троповой кислоты, кроме того, процесс нужно ве сти тоттько в среде серного эфира. С целью упрощения /iponecca предлагается алкиловые эфирьг формилфенилуксусной кислоты восстанавливать боргидридами щелочных металлов в соответствующие эфиры троповой кислоты в среде органического растворителя и омылять последние водной щелочью в троповую кислоту. Восстановление формильной группы в ок симетильную под действием боргидридов проходит почти количественно в очень тягких условиях, например, в метанола и хлористого метилена при комнатной температуре. Последующие отгонка растворителей и омыление остатка водной щелочью позволяют получить троповую кислоту с выходом около 9О% от теоретического, считая на формилфенилуксусный эфир. Пример. 18, Ог этилового эфира формилфенилуксусной кислоты растворяют в смеси 45 мл метанола и 135 мл хлористого метилена и к раствору при перемещивании небольщими порциями в течение 5О 60 мин прибавляют 1,8 г боргидрида натрия, содержащего 94% основного вещества. При этом температура реакционной смоси повышается до 30-31 0. Ррчкциоиную смесь перемащивают в течение QO мин, прибавляют к ней 45 мл воды и пере-меишвают ошв 15-20 мин. Слои разделяют в делительной воропке и водный слой дополнительно извлекают 50 мл хлористого метилена. Хлористом етиле новый экстракт сушат над прокаенным сульфатом натрия, фильтруют, расворитель отгоняют, остаток (этиловый эфир гроповой кислоты) обрабатывают 6 мл 2 н, водного раствора едкого натра и выдерживают 6О мин при перемешивании и . 5 Щелочной раствор охлаждают, подкисляют 5 н. соляной кислотой до рН 1-2, Кристаллы отфильтровывают после 24 час вьщержки, промывают ледяной водой и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 13,0 г кисло- ю ты с т.пл. 116-117 0 (после перекристаллизации из воды т.пл. 117-118 с). Выход 83,5% от теоретического, считая на форми.чфенилуксусный эфир.

Вещество не дает понижения температу- is ры плавления в пробе смешения с троповой кислотой.

Из водного маточного раствора экстракцией органическим растворителем (эфиром или этилацетатом) получают еще 1,35 г 20

троповой кислоты (т.пл. 116-1170С из воды). Общий выход троповой кислоты составляет 92% от теоретического.

Формула изобретения

1.Способ получения троповой кислоты путем восстановления эфиров формилфенилуксусной кислоты с последующим выделением продукта известными приемами, о т .л и чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве восстановителя, используют боргидриды щелочных металлов и процесс ведут в среде органического растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют смесь метанола и хлористого метилена.