Изобретение относится к снособу получения диметилсульфида, который служит сырьем для производства диметилсульфоксида, широко применяющегося в качестве растворителя в различных областях, в частности, для полимеров и смол в производстве волокон и пленок.
Известен способ получения диметилсульфида взаимодействием метанола с сероводородом в паровой фазе при 350-450°С в присутствии в качестве катализатора уокиси алюминия при атмосферном давлении. Однако селективность такого процесса невелика и наряду с диметилсульфидом образуется заметное количество метилмеркаптана и диметилового эфира, что делает громоздкой систему выделения целевого продукта.
Увеличение степени превращения диметилсульфида в результате повышения температуры или снижения объемной скорости приводит к резкому увеличению степени разложения метанола до GOj и HzO.
Выход диметилсульфида, полученного этим способом, колеблется в пределах от 20,6 до 50 мол. % на метанол.
С целью расширения сырьевой базы, увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса получения диметилсульфида, предлагается вместо метанола брать хлористый метил.
iB Процессе могут быть нспользопа.ны сероводородсодержащие газы с содержапнем HgS до 90%.
Синтез диметилсульфида проводят на лабораторной установке проточного типа в реакторе из нержавеющей стали, объемом 100 см, на промышленной у-окиси алюминия.
Хлористый метнл и сероводород подают в
реактор одновременно в соотношении от 0,2
до 2 моль и выше при температуре 300-450°С.
Описываемый способ можно проиллюстрировать следующими примерами.
Иример
Условия опыта:12
температура, °С350350
объемная скорость, час 104130
продолжительность опыта, лш« 80120
мольное соотношение
CHsCliHzS1,260,85
Материальный баланс: Взято, вес. %
НгЗ35
43,3 56,7
Получено, вес. %
10,3
4,60
СН, 13,4 12,00 СНзС 48,1 48,70 ИоЗ, ИС1 14,5 (СНз)о5 29,3 14,7 Потери
Продукт после реактора пропускают через холодильник, охлаждаемый холодной водой, затем через три ловушки, охлаждаемые льдом с солью, собИ|рают в приемдике, взвешивают, далее заш.елачивают для освобождения от следов сероводорода и хлористого в одорода, промывают водой, осушают и вновь взвешивают. Газообразные продукты собирают полностью в газометр, определяют вес литра газа пикнометром и рассчитывают количество газа в граммах.
ВыходДиэдетилсульфида составляет
75 мол.% на СНзС или 90,5% от теории. Продукты реакпии анализируют на хроматографе УХ-1 (колонка: хромосорб 102-f 3% сквалана), стояш.ем на потоке. Это дает возможность анализировать реакционную смесь непосредственно после реактора, а также определять химический состав газовой и жидкой части раздельно.
Химический состав продуктов реакции примера 1 дан в табл. 1.
Таблица 1
10
Как видно из табл. 1 конденсат содержит практически только диметилсульфид. Все же существующие способы синтеза диметилсульфида, в том числе и синтез на основе метилового спирта, ведут к одновременному образованию в продуктах реакции диметилсульфида и метилмеркаптана. Результаты синтеза диметилсульфида на
основе метилового спирта и сероводорода в присутствии катализатора -окись алюминия представлены в табл. 2.
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА В МЕТИЛМЕРКАПТАН | 2017 |
|
RU2717827C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА | 2004 |
|
RU2394023C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА | 2006 |
|
RU2408577C2 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА | 2008 |
|
RU2497588C2 |
| СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА | 2006 |
|
RU2374226C2 |
| СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА ИЗ УГЛЕРОД- И ВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ | 2008 |
|
RU2485099C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА ИЗ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ И ДИАЛКИЛПОЛИСУЛЬФИДОВ | 2008 |
|
RU2490255C2 |
| Способ получения диметилсульфида | 1990 |
|
SU1699997A1 |
| Способ получения диметилсульфоксида | 1978 |
|
SU749830A1 |
| КАТАЛИЗАТОР СИНТЕЗА МЕТИЛМЕРКАПТАНА | 1997 |
|
RU2120822C1 |
Данные J. Зое Org. Synt. chem. japan 24, № 6; 471-492, 1966.
Предмет изобретения
Способ получения диметилсульфида взаимодействием замещенного метана с сероводородсодержащими газами при нагревании в присутствии катализатора -окиси алюминия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве замещенного метана берут хлористый метил и процесс ведут при температуре 300-450С.
0,2 до 2.
