Способ получения гидроксил,содержащихкремнийорганических соединений Советский патент 1976 года по МПК C07F7/02 

Изобретение относится к области чения сйлексанов, содержащик гидроксиль ньш группы у атома кремния, которые используются в качестве нсаодньгх продук- трв в синтезе кремнийорганических conojfflt меров, а тахсже могут быть использованы в качестве аитиструктурирующих добаво к резиновым смесям. Известен способ попучения гидроксипсодержащих кремнийоргаш1ческих, соединен НИИ гидролизом органокремнийгидридоБ водой в присутствия катализаторов и раст ворителя. В качестве катализаторов реакции используют металдь УШ группы 5, 6 периода на угле и на окиси алюмиьшя. Спо соб .основан н.а каталитическом гидролизе орга нокр емнийгидрид оВа Лучший эыход сипанов дает использование катализаторов 5% Pet/С,5% Pd/ , 5% Ru/C, Время реакции для при гидролизе тетрамети лдисипоксана (0,025 моль) время реакции 4 час. Однако такой способ имеет низкую cKotрость реакции. Кроме того,, нецелесообразно применение способа в случав гидролиза циклических органркремнийгидридов вg:лeJ4r ствие низкой скорости и низкой конверсии, . Цель изобретения упрощение способа и расширеш е ассортимента конечных про-, дуктов.. I Для этого предлагается гидролиз орга- нокремнийгидридов вести водой в присут. I ствии растворителя, металла УШ группы { (5, 6 периода) на угле и третичного-амиI на. I Сущность способа заключается в том, ; что гидролиз проводят в присутствии тре- i гичного aMiiua в количестве ,05 моль на 1 моль гидрида. 1 Пример 1.В колбу с мешалкой in через обратный холодильник, соединен- |ную с газовой бюреткой, помещают 10,12 г .(0,036 моль) гептаметилциклотетрасилок. 1оана, 10 мл буферного раствора (рН 6,8), |50 МП тетрагидрофурана (ТГФ), 0,5343 г Pd/C {2iO5-10 г.а Pd), и 0,1466 г (С2Н5)зМ . Реакция л дет с выделением Н, объем гаэй эшЛеряё1т;я, время реакции 9 мни, объем яыйепййшегосй газа 162О мл (pac считанный объем 1613 мл). Проба со спиртовой щелочью покаэьгЬает отсутствий антивмого водорода., в реакционной смеси. «ч-1,-. РеакционвуХу смесь фильтруют, водный / слой отделяют, ао{5гани 5сЙ1Йсй6й1тр6М1ь вают йодой и сушат, эАт&м растЁюритель otroHBTOT под вакуумом. Температура peanw ПИИ 2О-25°С. Выделяют 9,96 г гептаме. тилгидретссициклотетрасилоксана (93|2% от теории) с содержанием гидроксильных групп 5,71% (рассчитано 5,71%). В этих же условиями проводят контрол нмй опыт - гидролиз без добавки (С-Не) . За 9 мин реакиия проходит на , за 60 мин - на , за . 6 час - н:а 74%.Практически в этих услбвй реакция до конца не проходит. Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, проводят гидролиз 3,01 г (0,022 моль) тетраметилдисилоксана в присутствии 10 мл буферного раствора, 50 мл ТГФ, 0,3235 г 5% Pd/C (1,24г.а Pd) и 0,118L г (C2Hg)gN. Время реакции 2 час, объец выделивше гося газа 100%.. Выпавшие после удаления растворителя кристаллы отмывают гексшом, сушат на фильтре, перекристаллизовывают из гексан выделяют 2,86 г (76,7% от теории) тет раметилдисилоксандиола, содержащего 19,9%ОН-групп (рассчитано 20,5%). Без добавки (С,.Н)„ Н (контрольный D о опыт) за 2 час реакция проходит на 48%, Полностью заканчивается за 4,5 час. Пример З.В условиях, описанных в примере 1, проводят гидролиз .7,5О г (0,125 Mo:ib) смеси, гидриде о держащих циклов: 1,3,5-триметилпик;;отрисилоксаи 1,3,5,7« етраметили1тлотетрасилоксан 1,3,5,7,9-лентаметипциклопентасилрксанв присутствии 20 мл буферного раствора, 100 мл ТГФ, 1,394 г 5% Pd/C (4,31 .i 10 г.а Pd) и 0,5110 г () , Время 10 мин, объем выделив- шегося газа 100%. Выделено 8,30 г кристаллов (87,4%ОТ теории) с содержа- кием гийроксильных групп 44,6% (рас, считанное еодержание ОН-групп 44,7%). Без добавки. ( е) о N (контрольный fL О о опыт) гидролиз практически до конца не доходит. Таким образом, предлагаемый споооб значител1эно уменьшает ремя проведения процесса гидролиза - SI тН связи в оргпнокремнййгидридах. Это особенно сушести , венно в случае гидролиза циклических органокрамнийгйдридов, скорость реакции ; для которых в отсутствие амина (по из- : вестному способу) так мала, что гидролиа практически невозможно довести до конца. Хороший выход ;силаНопов и совпаде1Л6 результатов анализа на ОН-группы с TejO-ретическиМ- содержанием свидетельствует о TOMj что добавка амина в этих условиях не конденсирует силанояы. ормула изобретения Способ получения гидроксилсодержапшх кремнийорганических соединений гидролизом ррганокремиийгидридов в присутствии катализаторов, например, металлов УШ группы, в среде растворителя с выделеш1 ем целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с , целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов, процесс ведут в прйсу9:ствин третичного амина.