СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНТАКТНЫХ МАСС ДЛЯ ПРЯМОГО СИНТЕЗА ФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/02 

Изобретение отиоеится к областн получения активных коитактиых масс для синтеза фенилхлорсиланов нрямым методом.

Известны контактные массы для синтеза феннлхлорснланов на основе норошков кремния н меди. Но нри иснолгззоваинн таких контактных масс наблюдается плохая воснронзводимость результатов синтеза, а также высокая стоимость н дефицитность порошкообразной меди.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что позволяет использовать в синтезе фенилхлорснлаиов более достугнюе сырье - к р е м н е м е д н ы и с и л а в.

Способ заключается в том, что нромотированный кремиемедиын силав иеред сиитезом обрабатывают веществами, способиыми реагировать с силицидами меди. В качестве таких веществ исиользуют органогалогеииды, напрпмер хлористый этил или хлор11стый метил. Обработку ироводят ири темнературе до 400°С желательно 350-380°С.

Такая иредварнтельная обработка контактной массы зиачительио увеличивает ее активность в синтезе с хлорбензолом и позволяет снизить темиературу ироцесса на 120-170°С по сравнению с аналогичиой контактной массой без обработки.

содержание целевых феиилхлорсиланов в продуктах реакции до 90%.

Пример 1. В вертнкальиый реактор из нержавеюн1,ей стали, иредставляюнип собой трубку диаметром 50 л/л/ с конусным газораспределител1;ным устройством н мешалкой, загружают 200 г порошка контактно массы, содержангей 197 с з 40% 60% 1 Зг . Реактор иосте е Ю агрева от в отоке азота до те.сратур 350°С, иосле чего в тече1 не 1,5 час в него хлорнсть СО скоростью около 2 л/мпн. Зaтe одачу хлористого этила, в aт ocфepe азота темиературу в реа чторе до и одавать иары хлорбензола. Скорость ввода хлорбеизола 40 г/час, тем ература в реакторе 430-440°С. За время роиуска 1 я хлорбе 1зола в течеил е 11 час олуча1от 136 г смес, содержапл,ей 18% , ) фе 1нлтр хлорсилаиа, 1,6% днфсиила, 51% д феинлдихлорсилаиа, 4,8% кубового остатка. Производитель ост 1 ко тактио масс) состав.чяет 45 г/час фс лх; 0рсила ов в 1асчсто иа 1 кг ко 1такг 1О 1 ..

В аналогичных условиях без обработки хлорнетым ироизводителыюсть ко 1тактной массы 8,5 г/час на 1 кг. Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содержащего 194 г снлава из 36% медя и 64% кремния, 4 г хлористого кадмия и 2 г окиси цника. Реактор ностенеино нагревают в потоке азота до темнературы 380°С, после чего в течение 5 час иодают в него хлористый метил со скоростью около 1,5 AJMUH. Затем прекращают иодачу хлористого метнла, в атмосфере азота повышают темнературу в реакторе до 430°С и начинают подавать пары хлорбензола. Скорость ввода хлорбензола 40 г/час, температура в реакторе 430-440°С. За время нропускання хлорбензола в течение 8 час нолучают 290 г смеси, содержащей 5% бензола, 16% фенилтрихлорсилана, 1,2% дифеиила, 68% дмфенилдихлорснлана, 7% трифенилхлорсилана и 2,8% кубового остатка. Производительность контактной массы составляет 165 г1час смеси феннлхлорсиланов на 1 кг контактной массы. В аналогич 1ых условнях без обработки хлористым метилом стеиепь превран1,ения хлорбепзола составляет 2%. Пример 3. В реактор, описанный в нрнмере 1, загружают 200 г норошка контактной массы, содержащего 196 г сплава нз 26% меди и 74% кремния и 4 г хлористого кадмня. Контактную массу обрабатывают хлористым метилом в условнях, онисанных в иримере 2, и, повысив температуру в реакторе в атмосфере азога до 480°С, начинают подавать смесь наров нз 25% трихлорсилана и 75% хлорбензола. Суммарная скорость ввода реакцношюй смеси 40 г1час, температура в реакторе 460- 480°С. За время пропускання реакционной смеси в течение 8 час нолучают 258 г смеси, содержащей 2% трнхлорснлана, 2% четыреххлористого кремния, 9% бензола, 56% феиилтрихлорсилана, 0,4% дифенила, 27% дифеинлдихлорсилаиа, 0,6% трифеннлхлорсплана и 3% кубового остатка. Производительность контактной массы составляет 135 г/час смеси на 1 кг контактной массы. В аналогичных условиях без обработки массы хлористым метилом реакция практически пе ироисходит. Пример 4. В реактор, описаиный в нрнмере 1, загружают 200 г норон ка контактной массы, содержащего 192,8 г снлава из 7% меди и 93% кремния, 3,4 г окисн цинка и 3,8 г окпси кадмия. Коитактную массу обрабатывают хлористым этилом в условиях, описанных в нрнмере 1, и повысив темнературу в реакторе в атмосфере азота до 480С, начинают иодавать хлорбензол со скоростью 40 г/час. За время нронускания хлорбеизола в течеиие 6 час ири темиературе 470-480°С получают 152 г смеси, содержащей 9% бензола, 6,5% феннлтрихлорсилана, 1% дифенила, 70% днфенилдихлорсилаиа, 11% трифепилхлорснлана и 2,5% кубового остатка. Производнтельность 1 11 г1час па 1 кг контактной массы. В аналогичных условиях без обработкн контак1ной массь хлористым этилом синтез не идет. Предмет и з о б р.е т е и и я 1.Снособ нолучення контактных масс для прямого синтеза фенплхлорсиланов на основе кремния, медного катализатора н активаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора, кремнемедный сплав перед синтезом обрабатывают нри нагревании веществами, снособными реагировать с снлицидами меди. 2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что в качестве веществ, реагиру1ощих с силицидами меди, используют хлористый метил или хлориетый этил. 3.Способ по п. 1,2, отличаюгцпйся тем, что обработку кремне-медного сплава проводят при температуре 350-400°С.