СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ ОКСИОКСИМОВВСЕСОЮЗМАЯ11ЛТЕ8ТКО"1ЕЕ;';'4с:и1Ай; BHEJii'iOTEK.n I Советский патент 1972 года по МПК G01N27/416 

Предлагаемый способ относится к cnoco6aiM анализа веществ с применением метода потенциометрического титрования.

Известен способ количественного определения ОКСИОКСИМОВ путем добавления к раствору пробы анализируемого вещества серной кислоты с последующим нагреванием раствора и добавлением раствора формальдегида, кисло10 раствора железоаммониевых квасцов и гииосульфита аммония с последующим фотометрирование: 1 иолученного окращенного соединения. Однако известным способом ОПределить хелатообразующие оксиоксимы нельзя, т. к. определение по оксимной группе дает сумму всех оксимов как хелатообразующих, так и не образующих хелатов.

Предлагают способ количественно; о определения хелатообразующих оксиокси},;ов. Способ основан на свойстве этих соединеннй нри образовании хелата с металлом выделять эквивалентное количество кислоты. В описанных условиях хелатообразование указанных оксиоксимов, а, следовательно, и выделение кислоты проходит количественно. Сами оксиоксимы, будучи очень слабыми кислотами, в описанных условиях не титруются и определению кислоты не мешают.

комнлексообразователя, а органический - раствор анализируемого оксиоксима в органическом растворителе, например в хлороформе.

В качестве металл-комнлексообразователя можно применять любой металл, который способен к количественному хелатообразованию с указанными оксиоксимами в кислой области рН. Наиболее приемлемым из таких металлов является медь, на которой и отрабатывался предлагаемый способ.

Исходный водный раствор .металла-комнлексообразователя должен пметь рН, нри котором происходит количественное хелатообразование оксиоксима с давиы.м металлом. Например, при применении сернокислой меди в качестве металла-комнлексообразователя рН должен быть не ниже 4,3. При этом рН нроисходит количественное хелатообразова ие меди с любы.м из указанных ниже типов оксиоксимов. Растворы с рН 4,3 получают путем растворения продажного препарата сернокислой меди в количестве, иеобходимом для иолучения 0,1 н. раствора.

С целью обеспечения полноты превращения оксиоксима в хелатный комплекс с металлом, количество металла-хелатообразователя надо брать в избытке по сравнению со стехнометрически необходимым для связывания оксима в хелат.

потенциаметрически irio Шкале рН, использугг стеклянный и каломелевый или хлорсеребрянный электроды. Титрантом служит стандартный раствор щелочи.

Титрование должно нроизводиться до рН исходного водного раствора металла-хелатообразователя, что обеспечивает количественное превращение оксиоксима в хелат и количественное титрование выделившейся при хелатообразовании кислоты.

Предлагаемый снособ может служить для количественного анализа оксиоксимов типа 2-окси-5-алкилбензофеноноксима, а также и других оксиоксимов, способных к хелатообразованию с металлами, например, диалкил-аоксиоксимов формулы

ОН NOH

I I R - С - R

Методика анализа.

Пробу образца, содержащую 5 м.экв онределяемого оксиоксима отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, ъ которую добавляют до метки хлороформ.

В стаканчик для титрования вносят 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл Вышеуказанного хлороформенного раствора оксиоксима. Смесь титруют но шкале рН при энергичном перемешивании 0,1 н. раствором щелочи до рН исходного водного раствора. Титрование ведут до тех пор, по.ка рН не будет изменяться в течение 3 мин.

При определении оксиоксимов, растворенных в органических растворителях, например в керосине, органический раствор контактируют с водным раствором металла-хелатообразавателя либо непосредственно, либо лосле добавления в стаканчик для титрования равного по объему количества хлороформа. Последнее переводит органическую фазу вниз и улучщает условия ее контактирования с водной фазой.

Пример 1. Пробу образца технической смеси 2-окси-5-алкилбензофеноноксима (приблизительно 1,5 г) отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавляют до метки хлороформ. В стаканчик для титрования вносят 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 .мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. После пересчета результатов анализа из образцов на азот найдено, что продукт содержит 3,2% азота. Следовательно содержание азота, принадлежащего 2-окси-5-алкилбензофеноноксиму, составляет 3,2%.

Анализ но Кьельдалю показал, что образец содержит 3,85% азота. Следовательно, в нро0 дукте имеется 3,85-3,2 0,65% азота, принадлел ащего изомерам 2-окси-5-алкилбензофеноноксима.

Пример 2. 5 .гл 0,1 н. раствора 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине помещают

5 в стаканчик для титрования, ъ который добавляют 5 мл хлороформа и 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3). Смесь титруют при перемещивании 0,1 н. раствором едкого натра (,07) до рН исходного раствора.

0 На титрование пошло 4,7 мл раствора едкого

натра. Следовательно, анализируемый раствор

представляет собой 0,104 н. раствор 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине.

Пример 3. В мерную колбочку на 50 мл

5 отвешивают 1,312 г диоктилоксиоксима и добавляют до метки хлороформ. В стаканчик для титрования наливают 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. На титрование пошло 4,1 мл 0,1 н. раствора едкого натра (). Вычислено мол. вес. 294; найдено мол. вес 300. Содержание диоктил-ос-оксиоксима в продукте 98%.

Предмет изобретения

1. Способ количественного определения хелатообразующих оксиоксимов, отличающийся тем, что пробу анализируемого вещества растворяют в органическом растворителе, добавляют в ней водный раствор соли металла, способного к количественному хелатообразованию с оксиоксимом в кислой области рН, например раствор соли сернокислой меди с последующим потенциометрическим титрованием полученной смеси раствором щелочи.

2. Способ по 1п. 1, отличающийся тем, что титрование ведут до рН исходного водного раствора металла-комплексообразователя.