ИА СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F299/04 

ИзОбретейие предполагает получение полиэфирных смол, не содержащих летучих компонентов, которые предназначаются, главным образом, для использования в качестве связующих при получении высокопрочных стекЛопластиков.

Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол (олигоэфирмалинатов) путем сополимеризации их со сшивающим агентом, например ТГМ-3 (диметакрилатом триэтиленгликоля). Такие смолы не содержат летучих компонентов и отличаются пониженной токсичностью и хорошей теплостойкостью. Однако изделия (в частности стеклопластики) полученные с применением

СНз I CH,C-C-OR 3C-OIIII

Оо

где R, R - алифатический, ароматический или арилалифатический радикал. Применение указанных сщивающих олигомеров позволяет улучшить прочностные свой-ства. Кроме того, изделия отвержденных полиэфиров олигокарбонатдиметакрилаты являются нелетучими олигомерами, что облегчает работу с ними.

такого сшивающего агента недостаточно прочные.

Цель изобретения - улучшение прочностных свойств изделий из отвержденных полиэфиров.

Для этого предлагается в качестве сшивающих агентов при отверждении ненасыщенных полиэфиров использовать группу новых соединений - олигокарбонатдиметакрилатов.

Олигокарбонатдиметакрилаты являются продуктами взаимодействия бис-хлорформиатов различных гликолей или бнс-фенолов с моноэфирами гликолей и метакриловой кислоты и могут быть представлены общей формулой:

СНз / -OC ORO-C-C-CH,

Отверждение полиэфирных смол, содержащих в своем составе олигокарбонатдиметакрилаты, можно проводить при повыщенной или при комнатной температуре. Для повыщения огнестойкости в состав полиэфирных смол можно вводить различные антипирены, например трехокись сурьмы, фосфорсодержащие соединения.

Пример 1. 40 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата смешивают с 30 вес. ч. димегакрилата

СН,О

СН,-С-С-О-СН,-СНг-О-С-О-(СН,)2-0-С-О-СН.,-СН2-О-С-С: СНа Время гелеобразования полученной таким образом смолы при 20°С в присутствии 3 вес. ч. гидроперекиси изопропилбензола (ГП), 8 вес. ч. ускорителя НК (НК) и 0,1 вес. ч. диметиланилИНа (ДМА) (на 100 вес. ч. смолы) 70 мин. Отвержденный продукт имеет следующие показателей: Твердость по Бринеллю, кг/мм 19,8 Прочность при , кг/см 1550 Теплостойкость по Вика, °С200 Стеклотекстолит, изготовленный контактным способом с использованием такой смолы и стеклоткани АСТТ{6)-Ci-О-8/3 и отвержденный при комнатной температуре в течение 24 час и в течение трех часов при 80°С, «имеет следующие показатели: ПроЧНость при сжатии, кг./см 2460 Прочность При изгибе, кг/см 3920 СН2 С-С-О-СНг-CHs-O-C-O- I II сн, оо

-СНа-О-С-С СН2

Время гелеобразования такой смолы при 20°С в присутствиИ 3 вес. ч. ГП, 8 вес. ч. НК, 0,1 вес. ч. ДМА 240 мин. Отвержденный продукт имеет следующие показатели:

Твердость (ПО Бринеллю, кг/мм 15,2

Прочность при Сжатии, кг/см 1570 Теплостойкость по Вика, С200

Стеклотекстолит, изготовленный так же, как в примере 1, .но с использованием смолы, опиСНзСНя :С-С-О-CHj-СНа-О-С-О(СНг)4-О-СВремя гелеобразования смолы при 20°С в присутствии 3 -вес. ч. ГП, 8 вес. ч. НК и 0,1 вес. ч. ДМА составляет 260 мин. Отвержденный продукт имеет следующие показатели: Твердость по Бринеллю, кг/мм 24,5 Прочность при сжатии, кг/см 1370 Теплостойкость по Вика, °С247 Стеклотекстолит изготовленный с прИменеэтиленгликоля и 30 вес. ч. олигокарбонат диметакрилата (ОКМ.-1).

О СНз

санной в данном примере, характеризуется

следующими показателями:

Прочность при сжатии, кг/см 3000 Прочность при изгибе, кг/см 4650

(Пример 3. Смолу получают так же как в примере 1, с тем отличием, что, вместо ОКМ-1 используют такое же количество олигокарбонатдиметакрилата ОКМ-3.

СНз О СН, При введении в стеклотекстолит трехокиси сурьмы (7 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы) получают трудновоспламеняемый стеклотекстолит, который отвечает требованиям, предъявляемым к таким материалам в соответствии с методом «Огневая труба. Стеклотекстолит, изготовленный на основе смолы аналогичного состава, но содержащий вместо ОКМ-1 диметакрилат триэтиленгликоля характеризуется значительно более низкими показателями прочности: Прочность при сжатии его равна, кг/см 1830 Прочность при изгибе, кг/см 3150 Пример 2. Смолу получают так же, как и в примере 1, с тем отличием, что вместо ОКМ-1 используют такое же количество ОКМ-2 -СНг-О-СНг-СН.-О-С-О-СНгО-СНа-CH-j-O-C-C:: CHsнием такой смолы по способу, описанному в примере 1, характеризуется следующими по-казателями:Прочность при сжатии, 2950 Прочность при изгибе, кг1см 4230 Пример 4. Смолу получают так же, как в примере 1, с тем отлич ием, что вместо ОКМ-1 используют такое же количество ОКМ-5

Время гелеобразования такой смолы при 20°С в присутствии 3 вес. ч. ГП, 8 вес. ч. НК, 0,1 ве€. ч. ДМА, 1 вес. ч. ПВ 90 мин.

Показатели отвержден«ого продукта следующие:

Твердость по Бр.инеллю, кг/мм 14,4

Прочность при сжатии, кг/см 1640

Теплостойкость по Вика, °С186

Прочность при сжатии стеклотекстолита, изготовленного по способу, описанному в примере 1, 3040 .

Пример 5. 40 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата смешивают с 30 вес. ч. диакрилата диэтиленгликоля и 30 вес. ч. QKM-2. В полученную таким образом смолу вводят 3 вес. ч. ГП, 8 вес. ч. ЫК, 0,05 вес. ч. ДМА (на 100 вес. ч. смолы) и отверждают при комнатной температуре.

Время гелеобразования, мин

Твердость по Бринеллю, кг/мм 1350

Прочность при сжатии, KejcM

Теплостойкость по Вика, °С

Стеклотекстолит, полученный также, как

в примере 1, имеет следующие показатели:

СНз CHj: C-C-OR-C-OR IIIIОО где R, алифатический, ароматический

Прочность при сжатии, кг/см 3600 Прочность при изгибе, кг/см 5200

П р И м е р 6. 40 вес. ч. лолиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата смещивают с 30 вес. ч. ди-(метакрилоксиэтил)-метилфоефоната (ДММФ) и 30 вес. ч. ОКМ-2.

- Время гелеобразования Смолы при 20°С в присутствии 1 вес. ч. ГП, 1 вес. ч. ПБ, 5 вес. ч. ПК, 0,05 вес. ч. ДМА составляет 75 мин.

Стеклотекстолит, изготовленный по способу, описанному в примере 1, является огнестойким материалом в соответствии с методом «Огневой трубы и имеет прочность при сжатии 3450кг/с.«2

Предмет изобретения

Способ отверждения ненасыщенных полиэфиров путем их сополимеризации со сшивающим агентом в присутствии инициирующих систем, отличающийся тем, что, с целью улуч17,6 гаения прочностных свойств изделий из отвержденных полиэфиров, в качестве сщиваю175щего агента применяют олигокарбонатдиметакрилаты формулы:

СНз OC-ORO-C-C CH, IIII ОО или арилалифатический радикал.