СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ Советский патент 1969 года по МПК C08F289/00 

Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол путем сополимеризации их со сшивающим агентом в присутствии инициатора радикальной полимеризации - перекиси беизоила. Но инициатор не стабилен, взрывоопасен и токсичен; смолы, содержащие инициатор, имеют весьма ограниченный срок хранения; в процессе хранения смол, содержащих обычные инициаторы, наблюдается изменение их «активности (реакционной способности и способности к дальнейшей переработке), что отрицательно сказывается на свойствах изделий.

Для увеличения стабильности инициатора, уменьшения их взрывоопасности и токсичности и повышения жизнеспособности ненасыщенных полиэфирных .смол, содержащих инициатор, предлагают в качестве инициатора отверждения ненасыщенных полиэфиров применять полимеры, содержащие долгоживущие макрорадикалы, например измельченные или химически или термически деструктированные отвержденные полиэфирные смолы, или измельченный полиметилметакрилат или полнвиннлхлорид.

нию с обычными инициаторами, которые являются чаще всего огне- взрывоопасными и токсичными веществами. Предлагаемым способом получают многие

отверждениые продукты, характеризующиеся большой глубиной отверждения и- удовлетворительными показателями теплостойкости и механической прочности. Пример 1. 10 вес. ч. тонко намельченной

полиэфирной смолы ПН-1, отвержденной при 20°С системой гидроперекись кумола - нафтенат кобальта и выдержанной перед использованяем в течение более 1 месяца, добавляют к 90 вес. ч. смолы ПН-1 промышленной

партии. Смесь перемешивают и нагревают до . При этой температуре время гелеобразозания смолы составляет 2 час. После дополнительной термообработки при SOC в течение 4 час отвержденный продукт характеризуется следующими свойствами;

Количество экстрагируемых, %7,§

Твердость по Бринеллю, кг{мм 12,8

Теплостойкость по Вика, °С132

П р и м е р 2. В качестве иинциатора используют гель-фракцию-трехмерный продукт, полученный в результате экстракции ацетоном растворимых веществ из смолы ПН-1, отвержденной при 20°С системой гидроперекись Отверждеипе проводят так же, как в примере . Время гелеобразовання смолы ПН-1 2 час количество экстрагируемых 12,3%; теплостойкость по Внкз 87°С. Пример 3. В качестве инициатора используют отвержденную полиэфирную смолу Г1И-6. Отверл-сдение смолы ПН- проводят так же, как в примере , но длительность теркообработки составляет 5,5 час. Результаты опыта: Время гелеобрззовакия, мин 30 Количество экстрагируемых, %7,6 Твердость по Бринеллю, кг/мм 17,8 Теплостойкость по Внка, €103 Пример 4. В качестве инициатора используют отвержденную полиэфирную смолу СКПС-3. Отверждение проводят так же, как в npHjviepe 1. Результаты опыта: Время гелеобразования, час Количество экстрагируемых, Твердость по Бринеллю, кг/ммТеплостойкость по Вика, С Пример 5. 20 вес, ч. тонко измельченной полиэфирной смолы ПН-1, отверждениой при 20С системой гидроперекись кумола-нафтенат кобальта и выдержанной перед нспользо-30 ванием в течение 2 месяцев, добавляют к 80 вес. ч. смолы ПН-1; смесь пере.мешнвают и нагревают до 80°С. При этом время гелеобразованнй составляет 30 ли«. После дополнительной термообработки вS5 теченпе 5,5 час отвержденный продукт характернзуется следующими свойствами: Количество экстрагируемых, %7,8 Твердость по Брннеллю, кг/мм И,7 Теплостойкость по Внка, °С103 Прям ер 6. Сополимер маленновой и фумаровоп кислот со стиролом, выделенный в результате гидролиза полиэфирной смолы на основе полиэтиленгликоля также используют 45 для отнерждения полиэфирных смол. Вводят 10 вес. ч. такого сополимера в 90 вес. ч. смолы П1М н нагревают до . Получают отвержденную смолу, причем время гелеобразованля составляет 30 мин. При м е р 7. Полиэфирную смолу СДПС-З, полученнуго на основе диэтиленглнколя, малеиновой н себациновой кнслот, отвержден510 15 20 25 50 ную при 20°С системой гидроперекись кумола-нафтенат кобальта, подвергают частичной деструкции при 150°С в течение 6 час. Затем, 0 вес. ч, смолы смешивают с 90 вес. ч. смолы ПН- и отверждают смесь при 80°С. При этом время гелеобразования составляет 75 мин. Пример 8. В качестве инициатора используют тонко измельченный блочный полиметил:иетакрилат н проводят отверждение по способу, описанному в примере i. При этом время гелеобразовання составляет 1 час. Содержание гель-фракции Б отвержденном продукте 59%, Пример 9. Тонко измельченный блочный гомополнмер ди.метакрилового эфира трнэтнленгликоля применяют для отве-р/йдения смолы ПН-1 по вышеописанной методике. На.ходят, что время гелеобразования равно i час 45 мин; конечный продукт имеет теплостойкость по Вика 80°С. Пример 10. Измельченный образец поливкнилхлорида вводят в полиэфирную см-олу ПН-1 для отверждения последней по вышеописанной методике. Время гелеобразования 2 час. 40 M.UH. Содержание гель-фравдкн в отвержденной смоле 66%. При использовании из.мельченных образцов пол.чамида, полистирола, отвержденной эпоксидной смолы ЭД-5 и полиэтилена в качестве инициаторов отверждев.йя время гелеобразовакия составляет б час, 2 час 30 мин и 2 час, соответственно. Однако выход гель-фракцнн в этом случае невелик (30-35%) и отвержденные продукты имеют недостаточную прочность и жесткость, Предмет изобретения Способ отверждения ненасыщенных полкэфирных смол -путем сополимеризацнн их со сшивающим агентом в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности инициатора, уменьшения их взрывоопасностн н токсичности и повышения жизнеспособности смол, в качестве инициатора применяют полимеры, содержащне долгоживущие макрорадикалы, например нзмельчеиные или химически, или термически деструктированные отвержденные полиэфирные смолы, или измельченный .1метакриЛат или ПОЛНБНННЛХЛОрИД,