СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА И НИЗШЕГО ДИОКСИДИАЛКИЛСУЛЬФОНА Советский патент 1972 года по МПК C07C317/18 C07C317/22 C07C315/00 

Изобретение относится к области получения растворимых в воде аддитивных соединений, представляющих собой в основном диоксидифенилсульфон и которые находят применение в качестве присадок в гальваностегии.

Широко известны способы сульфирования фенолов или низших алкилфенолов. Известно также, что диоксидифенилсульфон (ДДС) добавляют в качестве присадки в кислую электролитическую ванну с тем, чтобы придать глянец покрываемому оловом изделию и сделать его поверхность гладкой. Однако вследствие слабой растворимости ДДС в ванне его кристаллы часто выпадают в осадок при операции осаждения, приводя к забиванию циркуляционной трубы для гальванического раствора.

С целью устранения указанного недостатка и повышения водорастворимости аддитивных соединений, предлагается сульфированию подвергать смесь, содержащую фенол и 1- 20 вес. % низшего алкилфенола.

В качестве низших алкилфенолов могут быть применены крезолы (о-, м- и п-крезолы). Аддитивные соединения, образованные замещением фенола в количестве 1-20% крезолами, имеют повышенную водорастворимость, а потому и очень небольшое выпадение в виде осадка, что способствует получению более благоприятного электролитического эффекта.

Иродукт, получаемый в результате замещения более 20% фенола, отличается еще более высокой водорастворимостью, но имеет и ряд недостатков:

а). Иеожиданное увеличение побочного выделения смолистого вещества и в результате заметное уменьшение выхода основного продукта;

б). Забивание трубопровода для циркуляции электролита смолистым веществом;

в). Значительное снижение промышленного значения покрытого оловом изделия из-за того, что смолистое вещество прилипает к его поверхности.

Согласно изобретению, степень замеще1Н я фенола низшим алкилфенолом составляет 1-20%. Однако наибольший эффект можно получить при смешнвании фенола и низшего алкилфенола в сыром виде. Если оба этих компонента были сульфированы отдельно, такого улучшения Бодорастворимости аддитивного состава, способного сделать поверхность стального листа блестящей и гладкой, нельзя будет достигнуть, даже если их смешать в указанном соотношении. Иапример, при сме1нении этих двух компонентов в виде исходного материала нри соотношении компонентов смеси в 20% водорастворимость составляег 9,7%, в то время как нри смешении их в сульфированном виде водорастворимость равна

3,8%, несмотря на то, что компоненты взяты в том же количестве. Даже в случае переохлаждения ванны в холодильнике аддитивное соединение по предлагаемому способу, которое является веществом, выравннваюн им новерхность, вряд лн будет осаждаться.

Ниже даны примеры приготовления аддитивных соединений для ванн гальваностегии согласно изобретению.

Пример 1. 95 вес. ч. 25%-ной дымяш,ей серной кислоты наливают по каплям при перемешивании и температуре ниже 100°С в смесь 178 вес. ч. фенола и 10 вес. ч. о-крезола. Затем полученную массу быстро нагревают до 165°С и, нока вода после перегонки удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру массы ностененно новыщают в течение 3-6 час. Когда она достигнет 195°С, реакцию заканчивают и реакционный продукт очищают.

Растворимость в воде образовавшегося аддитивного соедннення для гальванических ванн 7 г/л при 25°С. У соединения, полученного только из фенола, взятого в качестве исходного неочнщенного вещества, она составляет 3 г/л при 25°С.

Пример 2. 100 вес. ч. 98%-ной серной кислоты наливают но каплям при неремещивании и температуре ниже 100°С в смесь 186 вес. ч. фенола и 2 вес. ч. п-крезола и затем быстро нагревают до 165°С. Далее, пока вода перегонкой удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру массы постепенно новышают в течение 3-6 час. Когда оно достигнет 200°С, реакцию заканчнвают и реакционный продукт очищают.

Растворимость в воде полученного аддитивного соединения для гальванических ванн 4,3 г/л при 25°С.

Пример 3. 93 вес. ч. 25%-ной дымящей серной кнслоты вводят по каплям при перемешиванни и темнературе ниже 100°С в смесь 176 вес. ч. фенола и 18 вес. ч. промыщлепного сырого крезола (низший алкилфенол, состоящий в основном из смеси м-, п- и о-крезолов) и быстро нагревают до 165°С. Далее, нока

вода нерегонкой удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру смеси постепенно повышают в течение 3-6 час. Когда оиа достигиет 190°С, реакцию заканчивают, а продукт реакции очищают.

Растворимость в воде полученного аддитивного соединения для гальванических ванн 7 г/л при 25°С.

25Предмет изобретения

Способ получения диоксидифенилсульфона и низшего диоксидиалкилсульфона сульфированием смеси фенола и низшего алкилфенола, 30 отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимого аддитивного соединения, сульфированию подвергают смесь, содержащую 1-20 вес. % низшего алкилфенола.