Способ получения нафтола-1 Советский патент 1983 года по МПК C07C39/14 

СлЭ 00 4 00

Нафтол-1 является исходным продуктом в синтезе эффективного инсектицида - севина.

Известен способ получения нафтопа-1 дегидрированием тетралона-1 на никельхромовом катализаторе или на никеле на кизельгуре при 275290°С. Однако этот катализатор обладает недостаточно высокой селективностью. Выход нафтола-1 не превышает 90%, считая на прореагирова15ший тетралон. Кроме того, для достижения указанного выхода необходима прокалка катализатора при 550°С, общая продолжительность работы катализатора невелика.

Улучшения селективности процесса дегидрирования тетралона-1 в некоторых случаях можно добиться, разбав: ляя реакционные газы парами воды. Однако при применении никелькромового катализатора разбавление реакционных газов парами воды приводит к резкому снижению селективности и активности катализатора (выход нафтола- 40%, считая не прореагировавший тетралон, степень превращения тетралона-1 в нафтол-1 15-20%).

С целью повьпцения выхода нафтола-1 и увеличения продолжительности межрегенерационного пробега и общей продолжительности работы катализатора предлагается проводить процесс дегидрирования тетралона-1 в присутствииникельсодержащего катализатора, пропитанного раствором Сульфата щелочного металла, например натрия, калия.

В случае использования никельхромового катализатора дегидрирование тетралона-1 .можно проводить в присутствии паров воды, добиваясь при этом значительного повышения выхода нафтола-1 (95-98%, считая не прореагировавший тетралонJ. Межрегенерационный пробег катализатора достигает при этом 400 ч, резко увеличивается общая продолжительность работы катализатора (не менее 2000 ч ,, кроме того, отпадает необходимость прокалки катализатора при высокой температуре.

Пример 1. 100 мл 122,2 г икельхромового катализатора загруают в колбу с нижним спуском, заливают 70-80 мл 5%-ного раствора ульфата натрия и оставляют пропиываться в течение 24 ч. По окон- ании пропитки раствор -сливают, атализатор выгружают из колбы и, омещают в сушильный шкаф с темпераурой 60-80°С на 5-6 ч, постепенно овышают температуру до 130-140 С сушат при этой температуре еще ч. Полученный катализатор испольуют для дегидрирования тетралона-1.

Пример 2. Катализатор, полученный по примеру 1, загружают в контактную трубку, которую нагревают до 380 С, Одновременно с началом нагрева в трубку пропускают 5 водород и при 380°С дают выдержку в течение 3 ч. Затем, не прекращая подачи водорода, охлаждают трубку до 270-275 с и при этой температуре, закончив пропускание водорода, 10 начинают подавать 110-120 г/ч тетралона и 50-55 г/ч воды, постепенно (за 400 ч )повышая температуру до ЗбО-370°С.

Степень превращения тетралона-1 5 нафтол-1 поддерживают 55-60%. После 400 ч дегидрирования катализатор- регенерируют паро-воэдушной смесью и снова используют его для дегидрирования. Общая продолжительность работы катализатора не менее . 2000 ч. Дегидроренизат содержит,%: нафтол-1 55-60, нафталин около О., 6, высококипящие продукты, 0, 3 , Непрореагировавший тетралон-1 ис, пользуют вновь. Выход нафтола, 2 считая на прореагировавший тетралон-1, 98%.

Пример. 3. 100 ь-ш (92,5 г катализатора никеля на кизельгуре загружают в колбу с нижним спуском, 30 заливают в нее 60-70 мл 3%-ного

раствора сульфата натрия и оставляют пропитываться в течение 24 ч. Затем раствор сливают, катализатор выгружают из колбы и помещают в 5 сушильный шкаф с температурой 6080°С на 5-6 ч. Постепенно поднимают температуру до 130-140°С и при этой температуре катализатор выдерживают еще 3 ч. Полученный после jf. пропитки катализатор используют для дегидрирования тетралона-1.

П р и м е Р 4.. Катализатор, полученный по примеру 1, загружают в контактную трубку, которую нагревают до 380°С в токе водорода и выдерживают при этой Температуре, в течение 3 ч. Затем, не прекращая подачи водорода, трубку охлаждают до 270-275°С и при этой же температуре, закончив подачу водорода, 0 начинают подавать 110-120 г/ч тетралона-1 и 50-55 г/ч воды. Превращение тетралона-1 в нафтол-1 поддерживают 55-60%, постепенно (за 500 ч ) повышая температуру до 3605- 370°С. После 500 ч дегидрирования катализатор регенерируют паровоздушной смесью и снова используют для дегидрирования. Катализатор не теряет активности и после 3000 ч Q работы.

Нафтол-1 из дегидрогенизата, который имеет состав, %: нафтол59-60, нафталин около 1, высококипящие продукты 0,3, выделяют одним из известных способов, Непрсреагировавший тетралон-1 используют вновь. Выход нафтола-1, считая на прореагировавший тетралон-1, 98%.

Пример 5. Восстановление катализатора ведут в условиях примера 4. Дегидрирование начинают при 285-290с. Нагрузка: тетралон-1 60-65 г/ч и вода 30-35 г/ч. Превращение тетралона-1 в нафтол-1 поддерживают 80-85%. Температуру за 130-150 ч поднимают до 360-370°С и затем катализатор регенерируют. Обгцая продолжительность работы катализатора не менее 1000 ч. Дегидргенизат имеет соста:р, %: нафтол-1 80-85, нафтсшин около 1 и высококипящие продукты 0,3. Выход нафтола-1, считая на прореагировавший тетралон-1, 98,4%.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФ- ТОЛА-1 дегидрированием тетралона-1. при повышенной температуре в пригт сутствии нйкельсодержащего катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения продолжительности работы катализатора, катализатор обрабатывают раствором сульфата щелочного металла, например натрия. 2. Способ по п. 1, отличают и и с я тем, что в случае использования никельхромового катализатора процесс ведут в присутствии паров воды.