ВСЕСОЮЗНАЯ ПАТЕЯТНО-ИХШ^НЕСКА?БИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07D333/44 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к усовершенствовапному способу получения тиофендикарбоновой2,5 кислоты, которая применяется в качестве полупродукта в органическом си-итезе, например для получения полиэфиров, оптических отбеливателей и других ценных веществ.

Известен способ получения тиофендикарбоновой-2,5 кислоты окислением 5-этил-2-ацетилтиофена гиообромитом натрия. Выход целевого продукта 3-5%.

С целью повышения выхода целевого продукта предложено в качестве производного тиофена использовать 2,5-диметилтиофен, который окисляют кислородом в среде уксусной кислоты при температуре 80-115°С в присутствии катализатора - ацетата кобальта и инициатора - 9,10-дибромантрацеиа. Выход целевого продукта 91%.

Пример. 1 г ацетата ко.бальта растворяют в 78 мл ледяной уксусной кислоты, вводят 0,2-0,6 г 9,10-дибромантрацена, нагревают в колбе до 80-85°С в токе азота и прибавляют при размешивании 1,97 г (2 мл) 2,5-диметилтиофена (т. кип. 137°С, 1,5130, df 0,9850). Далее реакционную смесь нагревают до 90- 95°С и в течение 1,5-2 час пропускают кислород со скоростью 0,14 л/мин. По окончании реакции смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой, холодной водой и обрабатывают 20 мл 1 н. раствора едкого натра, затем фильтруют и подкисляют 1 н. солялой кислотой. Выпавшую 2,5-тиофендикарбоновую кислоту промывают ледяной водой и сушат. Получают 2,53 г (91%) бесцветного продукта, т. пл. 275°С. После перекристаллизации из горячей воды продукт плавится при 326°С (с разл.) и не

обнаруживает депрессии температуры плавления в смешанной пробе с заведомо известным образцом. По лит. данным т. пл. 318- 320, 354-358, 323-324 (разл.), 358,5-359,5, 325-326 (разл.), 322-326 (разл.), 320°С.

Пайдено, %: С 41,72, 41,52; Н 2,46; 2,51; S 18,20, 18,40. СеН+ОлЗ.

Вычислено, %: С 41,87; Н 2,34; S 18,62. Диметиловый эфир, т. пл. 143-145°С.

Ацетат кобальта после выделения кислоты может быть иснользован в повторных синтезах.

25Предмет изобретения ТИОФЕНДИКАРБОНОВОЙ-2,5 КИСЛОТЫ 34

производного тиофена используют 2,5-дпмс-115°С в присутствии ацетата кобальта Е качетилтиофен, который окисляют кислородом встве катализатора и 9,10-дибромантрацена

среде уксуспой кислоты при температуре 80-в качестве ииициатора.

335248