Способ получения 4-ацетиламинобензойной кислоты или ее галоидпроизводных Советский патент 1979 года по МПК C07C103/46 C07C102/00 

(54) СПОСОБ-ПОЛУЧЕНИЯ 4-АиЕТИЛАМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ГАЛОИППРОИЗВОЛНЫХ голуидинов, ацегага кобальта гётрагидрага и бромида натрия равном 25:1-2,5 :1-2,5. Отличительными признаками способа явлйются использование в качестве окислителя кислорода, в качестве кислоты - уксуснбй кислоты и проведение про цесса в присутствии катализатора-ацетата кобальта тетрагидрата и бромида натрия, при температуре 95-100 С и мольном соотношении реагентов - исходных N -ацётилтолуидинов, ацетата кобаль та .тетрагидрата и бромида натрия равном 25:1-2,5:1-2,5. Пример 1. В непроточный титановый реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой (12ОО об/мин) с трубкойдля подачи кислорода, патрубком с кранОм для продувки реактора и карманом термо пары, загружают 149 г (1 мояь)Х -аце тил-п-толуидина, 15 г (0,06 моля) аце.тата кобальта тетрагидрата, 6,18 г (0,06 моля) бромида натрия и 480 мл ледяной уксусной кислоты. Реактор продувают кислородом, герметизируют и окисление ведут в течение 6О мин при 95-1ОО С при интенсивном перемешиваний при атмосферном давлении и подпитке кислородом, в количествах, расхо- на реакцию окисления. Послеохлаждения до 20 С отфильтровывают 162,5 г (90,6 мол.%) N -ацетил-п-аминобензойной кислоты. Еще 11,5 г продукта Отделяют после отгонки уксусной кислоты. Общий выход К -ацетил-п-аминобензойной кислоты 174 г (97,2мол.% П1 одукт перекристаллизовывают из воды т.пл, 257 С. Отогнанную уксуснуто кислоту (90% от введенной вреакцию) во вращают на реакцию окисления П р и м е р 2. Эксперимент проводят по методике примера 1, но пля загрузки берут 74,5 г (0,5 моль) N -ацетил-п-толуидина, Ю г (0,О4 моль) аце тата кобальта тетрагидрата, 4,12 г (о,О4 моль) бромида натрия и 485 мл ледяной уксусной кислоты. Выход К тил-п-аминрб$нзойной кислоты 87,2 г (97,2/мол.%),. П р и м е р 3. Эксперимент проводят по методике примера 1, но для загрузки берут 37,2 г (0,25 моль) Н -аие тил-п-толуидина, 5 г (О,О2 моля) ацетата коёальта тетрагидрата, 2,06 г (О,О2 моля) бромида натрия и 490 мл ледяной уксусной кислоты. Выход N -аце тил п-аминобензойн6й кислоты 43,4 г (96,9 мол.%). . П р и м е р 4. Экспоримоцт провоят по методике примера 1, но для загрузки берут 14,9 г (0,1 моля)М -анетил-п-толуидина, 2,5 г (0,01 моля) ацетата кобальта тетрагидрата, 1,ОЗ г (0,01 моля) бромида натрия и 495 мл едяной уксусной кислоты. Выход М -ацегйл-п-амино бензойно и кислоты 17,0 г (96,7 мол.%). . Пример5. Эксперимент проводят по Методике примера 1, но для загрузки берут 114 г (0,5 моль) 2-бром-4ацетамидотолуола 5 г (0,02 моль) ацетата кобальта тетрагидрата, 2,06 г (0,02 моля) бромида натрия и 480 мл ледяной уксусной кислоты. Окисление ведут при 95-1ОО С в течение 80 мин. После охлаждения до 18-20 С фильтрованием отделяют 110,7 г (86,0 мель %), а после отгонки 2/3 количества уксусной кислоты, еще 12,9 г 2-бром-4-ацетиламкно бензойно и кислоты. Общий выход 122,6 г (95,0 мол.%) с т.пл. С. П р и м е р 6. Эксперимент проводят ПО методике примера 1. В реактор загружают 114 г (6,5,моля) 3- бром-4-ацетамидотолуола, 5 г (0,02 моля) ацета-га кобальта тетрагидрата, 2,06г (0,02 моля; бромида натрия и 480 мл ледяной уксусной кислоты. Осисление Ведут в течение 80-мин. После охлаждения до 2О С отделяют крисгаллический осадок З-бром-4-ацетамидобенЗОЙКОЙ кислоты. Выход 119,1 г (92,3мол.%). Еще 7,1 г продукта выделяют после отгонки уксусной кислоты. Общий выход 3--бром-4ацетиламинобензойной кислоты 126,2 г (97,8 мол.%), т, пл. 228-229°С П р И М е р 7. Эксперимент проводят по методике примера 6, но для загрузки берут 228 г (1 моль) 3-бром-4-ацететаминотолуола, 10 г (0,04 моля) ацета-, та кобальта тетрагидрата, 4,12 г (0,04 моля) бромида натрия и 480 мл ледяной уксусной кислоты . Выхол 3бром-4-ацетиламинобензойной кислоты 251,6 г (97,5 мол.%). П р И М е р 8. Эксперимент проводят по методике примера 6, но для загрузки берут 45,9 г (0,25 моля) 2-хлор-4ацетиламинотолуола, 5 г (0,02 моля) ацетата кобальта тетрагидрата, 2,06 г (0,02 моля) бромида натрия и 490 мл ледяной уксусной кислоты. Выход 2-хлор4-ацетиламинобензойной кислоты 51,9 г (97,1 мол.%) с т.пл. 207°С. П p и м e p 9. Эксперимент проводя по методике примера 8, но для загрузки берут 91,8 г (о,5 моль) 3-хлог -1-аие тиламинотолуола, 5 г (О,02 моля) ацетата кобальта тетрагидрата, 2,06 г (0,02 моля) бромида натрия и I90 мл ледяной уксусной кисл- ты. Выход 3-хлор -4-ацегамидрбензойной кислоты 1О4,2 г (97.4 мол.%) с т.пл. 217-220°С. Использование предлагаемого способа обеспечиваетпо сравнению с существую- ШШёлШукШйё преимущества: - интенсификация технологии производства за счет повьшения концентрации окисляемого углеводорода в 8-16 раз; -повышение выхода целевого продукта с 70% до 93-97%; -удешевление процесса за счет замены дорогостоящего окислителя (КМпО кислородом; - упрощение технологии процесса.

6-17302 Ф О f) М у Л О и 3 о б р С т о и и я Cnocof) полу1е1шя 4-апетилпминобонзойной числоть или е галоилпроичэоодных окислением соотпетствуюших М -оиотилтолуидинов п присутствии кислоты при повышенной температу1: е, отличающийся тем, что, с полью упрощения и интенсификации производства, ния выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве окислителя используют кислород, а в качестве кислоты используют уксусную кислоту и процесс ведут в n-j исутствии катализатора ацетата кобаЛьта тетрагидрата и бромида натрия, при температуре 95-100 С при мольном соотношении реагентов - исходных W -ацетилтолуидинов, ацетата кобальта тетрагидрата и бромида натрия, равном 25:1-2,5:1-2,5. Источники информации, принятые во/ внимание при экспертизе 1. Патент Франции № 2234273 кл. С О7 С 103/46, 1975..